Ligands macrobicyciiques. Cryptants
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g) Composés macrobicycliques fonctionnalisés
La fonctionnalisation d’un macrocycle (ou d’un macrobicycle) permet :
- de moduler sa lipophilie et sa capacité d’intrusion dans les membranes;
- la fixation sur un support et l’obtention de polymères contenant des
entités complexantes.
Un composé macrobicyclique, 6, possédant dans une des chaînes un diol1,3 disponible pour de nouvelles réactions, a été synthétisé à partir de
I’oxétane 3 (Fig. 3.32), lui-même obtenu par réaction du bis(ch1orométhyl)3,3-oxétane I avec l’amino-alcool 2 (192a).
r
I
HOCH2 -K- O
N? I
H
O )
A J
Figure 3.32
d’azote en tête de pont (192a).
Synthèse de composés macrobicycliques fonctionnalisés, avec des atomes
Les macrocycles contenant des fragments bis-spiro-oxétane offrent la
possibilité de préparer des composés bicycliques avec des atomes de carbone
en tête de pont. Ces macrocycles s’obtiennent selon la réaction décrite dans
la figure 3.33. Ces composés forment des complexes assez peu stables avec
les cations alcalins (l92b).
Ces macrocycles offrent de multiples possibilités de synthèse de systèmes
bicycliques. Ainsi le composé I conduit par hydrolyse à la formation du
produit bicyclique 2, ainsi que du tétra-ol 3 (Fig. 3.34); le composé 2 peut