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Complexes macrocycliques. Cryptates
Composés
1
2
3
18-couronne-6
15-couronne-5
La structure du complexe de Ba2+ avec ce ligand (sous forme o,o) montre
que le cation est coordiné à I I atomes (9 oxygènes, 2 azotes des groupes
thiocyanate).
Plusieurs autres polyéthers macrobicycliques (Fig. 3.30) ayant l'espacement
convenable entre les atomes d'oxygène forment des complexes stables avec
les cations Na+ et K' (190). Les bonnes sélectivités K + / N a + du composé 1
et N a + / K + du ligand 3 sont à relever (Tableau 3.3).
Taille
Log Y
Sélectivités
des cycles
Na+ K+
Y(K+)/K,(Na+)
20.18.18
4,33 7,06
540
18.17.15
5,38 5,94
3 4
15.15.14
4,26 2,66
0,025
4,30 6,02
52
3.31
3.34
1.1
I n = 2 , m = 1
2 n = l , r n = l
3 n = l , m = O
Figure 3.30 Polyéthers macrobicycliques (190).
(D'après M. Okahara et coll., J. Chem. Suc. Chem. Curnm., 1045, 1984.)
Deux cryptants (Fig. 3.31) possédant un atome de carbone sur une tête de
pont et un atome d'azote sur l'autre ont été synthétisés. Ils ont une taille bien
adaptée pour le cation Lic (191).
n
T o O 1
H- C- 0 9 % ~
R
H- C
!
- 09%;
R
I R = H
Figure 3.31 Polyéthers macrobicycliques à tête de pont mixte : carbone-azote (191).