Ligands macrobicycliques. Cryptants
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On peut noter la similitude des deux structures et le fait que chacun de
ces composés macrobicycliques présente une face ouverte contenant plusieurs
atomes d’oxygène susceptibles d’interagir avec les cations.
D’autres polyéthers macrobicycliques ayant des atomes de carbone en tête
de pont ont été synthétisés (188) (Fig. 3.28).
oAoAo
HO -$c --@sO,~&-CH~-OH
O wowo
Figure 3.28
(188).
Polyéthers macrobicycliques avec des atomes de carbone en tête de pont
Ces composés forment des complexes peu stables avec les cations alcalins
(log K, compris entre 1,l et 2,4 dans le méthanol). La présence, au niveau
des têtes de pont, de 3 atomes de carbone entre deux atomes d’oxygène
successifs est à l’origine de ces résultats. Cette situation n’existe pas dans les
composés décrits plus haut (sur deux des ponts, deux atomes de carbone entre
deux atomes d’oxygène successifs); les fortes constantes de stabilité indiquées
dans le tableau 3.2 illustrent bien l’importance de ce point.
Un macrobicycle ayant le même nombre d’atomes d’oxygène dans les
chaînes (Fig. 3.29) a été synthétisé de façon stéréospécifique (189).
r o n o n o ,
$OH O Ho+
wow
O
u -
O
H
r o
n
o
n
o
, onono
O
U
0
P
To O
w w
- -
Figure 3.29
stéréospécifique ( 1 89).
Interconversion des formes i,i+o,o d’un cryptant [3,3,3] obtenu de façon