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Complexes macrocycliques. Cryptates
Na+
K+
Rb
+
synthétisés, en vue de produire des ligands rigides dont la taille de la cavité
est particulièrement bien adaptée aux cations métalliques du groupe Ia (1 86).
La synthèse de ces deux composés est décrite dans la figure 3.26.
Les diols cis et trans 3a et 3b sont obtenus en mélange et ont été séparés
par chromatographie sur colonne. Le composé 3a est le macrocycle de départ
pour l’obtention de 4 et 5.
Les molécules 4 et 5 complexent fortement les cations alcalins. Les
constantes de stabilité (Tableau 3.2) sont comparables à celles du [2.2.2.].
Tableau 3.2 Constantes de stabilité (log KJ; solvant : H20
18Cryptant
4
5
18-couronne-6
couronne-6
[ 2.2.2.1
5 9
3,5
1,l
0,3
3,9
5,7
4,3
1,6
2,06
5,4
3 3
4 4
1,l
4,3 5
Les structures cristallines du macrobicycle 4 et de son homologue plus
petit 6 (Fig. 3.27) ont été étudiées (187).
4
6
Figure 3.27 Structures d’analogues macrobicycliques de la benzo- 18 couronne-6 141
/
I
et de la benzo-15-couronne-5 f6). [D’après J.D. &en, J. Chem. Soc., Perkin II, 12,
1981, (187)l.