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Complexes macrocycliques. Cryptates
atomes de carbone (nous verrons plus loin que cette séparation est très
importante pour obtenir de bons complexants).
Les macrobicycles 1 - 5 ont des cavités trop grandes pour bien complexer
le cation potassium. La complexation de ce cation par ces ligands a
néanmoins été mise en évidence (1 84).
Hydrocarbures macrobicycliques. Les premières structures de ce type, avec des
atomes de carbone en tête de pont et des chaînes hydrocarbonées, ont été
obtenues et étudiées par Park et Simmons (185) (Fig. 3.24).
I. out. out.
2.out. in.
3.in .in
Figure 3.24 Isomères du bicyclo [8,8,8] hexacosane (1 85).
Deux des trois isomères du bicyclo [8,8,8] hexacosane, 2 et 3, ont été
synthétisés à partir de la cyclooctadécadione- 1,i O et caractérisés (Fig. 3.25).
Le rendement global est de 20% environ. Les intermédiaires 5 et 6 sont
obtenus à l’état de mélange cis-trans. Les dibromures cis et trans 7, ont été
séparés par cristallisation fractionnée, puis transformés indépendamment en
hydrocarbures bicycliques 2 et 3.
- - 3
C2%02C(CH2)3, lCH2)8\ /
(
C
k
?
)
6
% !
?
H
5
-
f c
H/ ‘
( CH218’ ‘
H
Condensation
Réduction
Et OH- H*
CIS. E
en acyloine
de Clernmensen
-
c
c
trans E
- - 2
cZhO$lcbb, /ICHZIB\ ,
H
H/ \l cH2>B’ ‘
I CH&CI +C2Hs
Figure 3.25
hexacosane (I 85).
Synthèse des isomères endo-endo (3) et exo-endo (2) du bicyclo [8,8,8]