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Complexes macrocycliques. Cryptates
O I a
0 I
4 a l n - 2 1
b l n - 3 I
7 a l n - 2 1
b l n = 3 1
O
I
I
O
6aln.2 I
I
I
bln=3 I
(CH21n
( C H Z ) ~
- lCH21n lCH21n
I
I
I
I
Me/ $@.
. 3 \ M e
go o w 0
0 4
2 I@
u
o w 0
W
Réactifs 1 a ) NaH , xylène , reflux 2 4 h
( b ) CH3CN , bis 1 2-iocbethoxy 1 éthane, reflux 48 h
[ c 1 L-Selectride ,THF,refiux 2h
Figure 3.15
sur une chaîne (178).
Synthèse d’éthers-couronnes et de cryptants portant un groupe pyridine
Anthrucèno-cryptants. Des cryptants contenant un groupe photoactif, l’anthracène, ont été synthétisés (179) (Fig. 3.17).
Les deux composés ont des propriétés différentes, tant à l’état libre qu’à
l’état complexé.
En solution dans le méthanol, 1 présente une forte fluorescence (@ =
0,68), mais pas d’émission due à la formation d’exciplexe. Le composé 2, pour
sa part, présente une faible fluorescence (@ = 0,04) mais forme un exciplexe
interne (amine tertiaire - système aromatique). En revanche, dans I’acétonitrile, 1 et 2 présentent surtout une fluorescence due à la formation
d’exciplexes internes (@ = 0,20 et 0,12). Dans le méthanol, 1 aurait les
doublets de l’azote out-out, d’où une solvatation par le méthanol et impossibilité de former un exciplexe; dans 2, les doublets seraient orientés vers
l’intérieur. Dans I’acétonitrile 1 et 2 auraient les doublets des atomes d’azote