Ligands macrobicycliques. Cryptants
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Figure 3.16 Structure d’un cryptant portant un groupe pyridine (composé 6a de la
figure 3.15). [D’après G.R. Newkome et coll., Tetrahedron Letters, 22, 3039, 1981,
( 1 7 8 ~ .
CH2- C H2N
CH2- CHrCH2-N
CH-C
- N
C H r CH2-CH2-N
2 5
1 ( A 2 2 1
2 I A33 I
Figure 3.17 Anthracèno-cryptants (1 79).
in-in. Cependant, ces hypothèses sont en contradiction avec les structures aux
rayons X (180).
Elles révèlent en effet (Fig. 3.18), qu’à l’état solide, les doublets de I sont
dirigés vers l’intérieur et ceux de 2 vers l’extérieur. Les explications avancées
plus haut restent cependant valables en solution, si on admet de bonnes
mobilités conformationnelles.
La complexation des cations (Na’ ou K’) ou la protonation révèlent aussi
des différences entre I et 2. Avec le ligand 1, les spectres de fluorescence sont
peu affectés par l’addition de cation ou la protonation. En revanche, le ligand
2 voit sa fluorescence augmenter; l’engagement des doublets de l’azote dans
la complexation, ou la protonation des atomes d’azote, inhibent la formation
de I’exciplexe amine-anthracène, d’où apparition de la fluorescence due au
noyau anthracénique (179).