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Complexes macrocycliques. Cryptates
Ces cryptants présentent une bonne lipophilie, mais dans le cas de 2, la
présence des cycles cyclohexane rend le système plus rigide, ce qui entraîne
une diminution considérable des constantes de complexation.
Composé macrobicyclique renfermant l’unité ferrocène. Le dichlorure d’acide I
dérivé du ferrocène a été condensé avec la diaza-18-couronne-6, 2, pour
donner le composé bicyclique 3 (Fig. 3.12) avec un rendement de 30 O/ o (176a).
1
2
O
3
Figure 3.12 Composé macrobicyclique contenant l’unité ferrocène (1 76a).
Ce composé ouvre la voie à la formation de cryptates susceptibles de
posséder des propriétés particulières. Ainsi le cryptant 3 complexe dans
I’acétonitrile de nombreux cations métalliques : alcalino-terreux, Eu3+, Th3+,
Dy3+ (K, - IO3- IO4). La complexation affecte le potentiel d’oxydo-réduction
de l’unité ferrocène. La forme oxydée de 3 ne complexe plus que très
faiblement les cations mentionnés plus haut (répulsion électrostatique) (1 76b).
-k N 0 ; :
O2
Mécanisme rotationnel
NR2
Figure 3.13 Mécanismes d’isomérisation cis-trans des azobenzènes.