248
Complexes macrocycliques. Cryptates
Figure 2.36 Vue stéréoscopique du complexe NH,’-nonactine. [D’après M. Dobler
et coll. Helv. Chim. Acta., 59, 614, 1976, (138)l.
Le groupe ammonium forme 4 fortes liaisons hydrogène avec les atomes
d’oxygène des éthers (NH-O = 2,86 A), mais il est en interaction plus faible
avec les atomes d’oxygène des carbonyles (N.-O= 3,08 A) (138). Les mêmes
caractéristiques se retrouvent dans le complexe NH4+-tétranactine (NH.-O
éther = 2,89 A; Ne-O carbonyle = 3,OO A) (139-140). L’interaction par
liaisons H explique la forte stabilité de ces complexes.
2.5.2 Analogues synthétiques des nactines
Une série de macrotétrolides de structure voisine de celle des nactines a
été synthétisée (141, voir aussi réf. 165 dans la première partie).
Deux types de modèles ont été élaborés (Fig. 2.37). Par l’alternance des
fonctions éther et ester, le composé B est plus proche des nactines que le
O
Nactines
R Me ,El
A
B
O
Figure 2.37 Synthèse d’analogues synthétiques (A et B) des nactines (141).
Complexes macrocycliques. Cryptates
Figure 2.36 Vue stéréoscopique du complexe NH,’-nonactine. [D’après M. Dobler
et coll. Helv. Chim. Acta., 59, 614, 1976, (138)l.
Le groupe ammonium forme 4 fortes liaisons hydrogène avec les atomes
d’oxygène des éthers (NH-O = 2,86 A), mais il est en interaction plus faible
avec les atomes d’oxygène des carbonyles (N.-O= 3,08 A) (138). Les mêmes
caractéristiques se retrouvent dans le complexe NH4+-tétranactine (NH.-O
éther = 2,89 A; Ne-O carbonyle = 3,OO A) (139-140). L’interaction par
liaisons H explique la forte stabilité de ces complexes.
2.5.2 Analogues synthétiques des nactines
Une série de macrotétrolides de structure voisine de celle des nactines a
été synthétisée (141, voir aussi réf. 165 dans la première partie).
Deux types de modèles ont été élaborés (Fig. 2.37). Par l’alternance des
fonctions éther et ester, le composé B est plus proche des nactines que le
O
Nactines
R Me ,El
A
B
O
Figure 2.37 Synthèse d’analogues synthétiques (A et B) des nactines (141).