Ionophores macrocycliques naturels
245
différence entre ces deux composés se situe au seul niveau des substituants
R (CH3 ou C2H5). Alors que la nonactine (Fig. 2.33a) a une conformation de
symétrie S4, la tétranactine est de forme allongée (Fig. 2.33b). La dinactine,
pour sa part, a une structure asymétrique intermédiaire et son énergie
conformationnelle est la plus faible des trois nactines (131).
l a I
l b I
Figure 2.33 Structures de la nonactine (a) et de la tétranactine (b). [D’après
M. Dobler, Helv. Chim. Acta 55, 1371, 1972 et Y. Nawata et coll., Acta Cwst., B30,
1047, 1974, (130)l.
Les études spectroscopiques des conformations en solution indiquent une
appréciable liberté de rotation autour de la majorité des liaisons du
macrocycle. I1 en résulte que de nombreux conformères sont présents en
solution (1 32).
Les ionophores nactiniques complexent les ions alcalins avec une sélectivité décroissante :
K + > Rb+ > Cs+ - Na+ % Li’;
NHJ+ est également fortement complexé (80, 133).
La complexation entraîne de notables changements conformationnels
résultant de la rotation des atomes d’oxygène des groupes carbonyle vers