Ionophores macrocycliques naturels
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Zone hydrophile
_ _ - - - - _ _
Zone hydrophobe
Figure 2.20 Conformation du [Phe4, Val‘] antamanide. Les molécules d’eau sont
représentées par W,, et les lignes fines indiquent les liaisons hydrogène. [D’après
I.L. Karle et coll., Proc. Nut. Acud. Sci., 73, 1782, 1976, (112b)l. Représentation
schématique des zones hydrophile et hydrophobe. [D’après H.L. Lotter, Z. Nuturforsch., 39C, 535, 1984, (1 12b)l.
Dans les deux cas le cycle est allongé, relativement plan et renferme
respectivement 4 ou 3 molécules d’eau liées aux groupes NH. I1 existe
seulement 2 liaisons hydrogène intramoléculaires de type 5 + 1. Deux
liaisons peptidiques sont cis (Pro2-Proi, Pro’-Pro8) les autres étant trans.
Un résultat important et un peu surprenant est à relever : la nature du
milieu de cristallisation, solvant polaire ou apolaire, n’affecte pas la
conformation du macrocycle, seul le nombre de molécules d’eau liées est
sensible à ces variations (1 12b).
Les complexes antamanide-Li+ et [Ph4,VaI6] antamanide-Na’ sont isostructuraux. Le cation est pentacoordiné par 4 atomes d’oxygène des
H
lc I
id)
Figure 2.21 Structure du complexe Li+-antamanide (a) et du complexe Na’- [Phe4,
Val6] antamanide (b). [D’après I.L. Karle et coll., h o c . Nut. Acad. Sci., 70, 1836,
1973, (113)l. Représentation schématique des formes complexée (c) et libre (d) des
antamanides.
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Zone hydrophile
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Zone hydrophobe
Figure 2.20 Conformation du [Phe4, Val‘] antamanide. Les molécules d’eau sont
représentées par W,, et les lignes fines indiquent les liaisons hydrogène. [D’après
I.L. Karle et coll., Proc. Nut. Acud. Sci., 73, 1782, 1976, (112b)l. Représentation
schématique des zones hydrophile et hydrophobe. [D’après H.L. Lotter, Z. Nuturforsch., 39C, 535, 1984, (1 12b)l.
Dans les deux cas le cycle est allongé, relativement plan et renferme
respectivement 4 ou 3 molécules d’eau liées aux groupes NH. I1 existe
seulement 2 liaisons hydrogène intramoléculaires de type 5 + 1. Deux
liaisons peptidiques sont cis (Pro2-Proi, Pro’-Pro8) les autres étant trans.
Un résultat important et un peu surprenant est à relever : la nature du
milieu de cristallisation, solvant polaire ou apolaire, n’affecte pas la
conformation du macrocycle, seul le nombre de molécules d’eau liées est
sensible à ces variations (1 12b).
Les complexes antamanide-Li+ et [Ph4,VaI6] antamanide-Na’ sont isostructuraux. Le cation est pentacoordiné par 4 atomes d’oxygène des
H
lc I
id)
Figure 2.21 Structure du complexe Li+-antamanide (a) et du complexe Na’- [Phe4,
Val6] antamanide (b). [D’après I.L. Karle et coll., h o c . Nut. Acad. Sci., 70, 1836,
1973, (113)l. Représentation schématique des formes complexée (c) et libre (d) des
antamanides.