Ionophores macrocycliques naturels
23 I
Cette association beauvericine-cation-anion explique à la fois la charge
apparente de + 1 et la forte sensibilité du transport à la nature de l’anion.
b) Complexes Enniatine -K+
Les études physicochimiques de I’enniatine B libre en solution ont montré
qu’il existe deux conformations en équilibre (106 - 108) (Fig. 2.16). La forme
( a ) prédomine en milieu apolaire, la forme ( b ) en milieu polaire et à l’état
so 1 id e.
f a I
161
Figure 2.16 Conformations de I’enniatine B dans les solvants non polaires (a) et
polaires (b).
La molécule se présente comme un tore, polaire à l’intérieur et apolaire
à l’extérieur.
La conformation du complexe de potassium à l’état cristallin a été
déterminée aux rayons X (109) et elle est identique à celle du complexe en
solution déduite de l’analyse RMN (106).
Les six atomes d’oxygène des groupes carbonyle, disposés alternativement
au-dessus et au-dessous du plan moyen, forment une sphère de coordination
à peu près octaédrique (Fig. 2.17).
b
O C
O 0
O N
aK
Figure 2.17
kov, FEBS Letters. 44, I , 1974, (107)].
Structure du complexe enniatine B-potassium. [D’après Y.A. OvchinniDans le solide, les molécules sont empilées en colonnes et des structures
sandwich ont été proposées pour les complexes 2 : 1 et 3 :2 en solution (107,
110) (Fig. 2.18).