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Complexes macrocycliques. Cryptates
a) Complexes de la beauvericine
La beauvericine complexe les cations alcalins (101) et, contrairement à la
valinomycine, elle complexe aussi les cations alcalino-terreux (102). La
sélectivité de transport à travers une membrane artificielle (chloroforme) est :
Rb+ > K + > Ba2+ > Na+ > Ca” > Li+.
Cette sélectivité est différente avec d’autres membranes (liposomes,
chromatophores) :
Ca” > K + > Cs’ > Li’ > Na+ (103).
I1 est à noter que dans ces dernières expériences, le calcium est transporté
avec une charge apparente de + 1. En outre, il a été constaté que les
propriétés de transfert dépendent fortement de l’anion (101); ainsi en
présence d’anion picrate la sélectivité est Ba2+ > Ca2+ alors qu’avec l’anion
chlorure une sélectivité inverse (Ca2+ > Ba2+) est observée (104). La structure
cristalline du complexe de la beauvericine avec le picrate de baryum a permis
d’expliquer ces propriétés (104, 105). Cet adduit a une structure dimère 2 :2
de la forme (Bv, Ba, Pic3.Ba.Bv)+Pic-, composé (( sandwich )) avec une
couche centrale de 3 anions picrate entre 2 cations Ba2+, puis deux couches
externes de beauvericine (Fig. 2.15).
Figure 2.15 Structure du complexe beauvericine-picrate de baryum. Vues suivant les
axes binaire (a) et ternaire (b). [D’après L.K. Steinrauf et coli., J. Am. Chem. Soc. 102,
2704, 1980, (104)]. (vues stéréoscopiques).
Complexes macrocycliques. Cryptates
a) Complexes de la beauvericine
La beauvericine complexe les cations alcalins (101) et, contrairement à la
valinomycine, elle complexe aussi les cations alcalino-terreux (102). La
sélectivité de transport à travers une membrane artificielle (chloroforme) est :
Rb+ > K + > Ba2+ > Na+ > Ca” > Li+.
Cette sélectivité est différente avec d’autres membranes (liposomes,
chromatophores) :
Ca” > K + > Cs’ > Li’ > Na+ (103).
I1 est à noter que dans ces dernières expériences, le calcium est transporté
avec une charge apparente de + 1. En outre, il a été constaté que les
propriétés de transfert dépendent fortement de l’anion (101); ainsi en
présence d’anion picrate la sélectivité est Ba2+ > Ca2+ alors qu’avec l’anion
chlorure une sélectivité inverse (Ca2+ > Ba2+) est observée (104). La structure
cristalline du complexe de la beauvericine avec le picrate de baryum a permis
d’expliquer ces propriétés (104, 105). Cet adduit a une structure dimère 2 :2
de la forme (Bv, Ba, Pic3.Ba.Bv)+Pic-, composé (( sandwich )) avec une
couche centrale de 3 anions picrate entre 2 cations Ba2+, puis deux couches
externes de beauvericine (Fig. 2.15).
Figure 2.15 Structure du complexe beauvericine-picrate de baryum. Vues suivant les
axes binaire (a) et ternaire (b). [D’après L.K. Steinrauf et coli., J. Am. Chem. Soc. 102,
2704, 1980, (104)]. (vues stéréoscopiques).