Ionophores macrocycliques naturels
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11 se trouve ainsi extérieur au cycle, lié aux 3 groupes carbonyle adjacents
au résidu lactyle, ainsi qu’à la molécule d’eau et à 2 atomes d’oxygène de
l’anion picrate (100).
Ces différences dans la coordination des cations Na’ et K + (Fig. 2.13b)
permettent d’expliquer les effets d’anions, tels que le picrate, sur le transport
des cations dans les membranes, effets qui sont beaucoup plus importants
pour Na+ que pour K + .
Elles sont également à l’origine des spectres très différents des complexes
valinomycine-sodium et valinomycine-potassium, en solution.
Sur la base de ces résultats il a été suggéré une symétrie d’ordre 6 pour
la valinomycine dans les membranes, avec une molécule d’eau au centre de
la cavité (100).
2.3.2 Beauvericine. Enniatines A et B
La beauvericine et les enniatines A et B sont des hexadepsipeptides,
c’est-à-dire des macrocycles à 18 chaînons avec une alternance de fragments
D et L (Fig. 2.14). Une différence importante avec la valinomycine est la
méthylation des atomes d’azote des groupes amide. De ce fait, les liaisons
hydrogène intramoléculaires sont absentes, ce qui entraîne une flexibilité plus
grande du macrocycle et une sélectivité de complexation plus faible. De plus,
la N-méthylation a une influence sur la position de l’équilibre conformationne1 au niveau de la liaison peptidique; le remplacement de H par CH3 rend
la forme cis moins défavorisée par rapport à la forme trans, avec pour
conséquence une mobilité accrue du macrocycle.
R
D
Enniahne A
CHICH31C2H5
Enniatine B
CHICH3I2
Beauvéricine
CHzCgHg
1
Figure 2.14 Structure des Enniatines A et B et de la Beauvericine.
Ces composés forment tous des complexes avec les métaux alcalins, Na’,
K’ et CS+, mais aussi avec d’autres ions; plus particulièrement, la beauvericine forme des complexes avec Ca2+ et Ba2+.
Parmi les composés de cette série les observations ont porté surtout sur
la beauvericine et I’enniatine B.
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11 se trouve ainsi extérieur au cycle, lié aux 3 groupes carbonyle adjacents
au résidu lactyle, ainsi qu’à la molécule d’eau et à 2 atomes d’oxygène de
l’anion picrate (100).
Ces différences dans la coordination des cations Na’ et K + (Fig. 2.13b)
permettent d’expliquer les effets d’anions, tels que le picrate, sur le transport
des cations dans les membranes, effets qui sont beaucoup plus importants
pour Na+ que pour K + .
Elles sont également à l’origine des spectres très différents des complexes
valinomycine-sodium et valinomycine-potassium, en solution.
Sur la base de ces résultats il a été suggéré une symétrie d’ordre 6 pour
la valinomycine dans les membranes, avec une molécule d’eau au centre de
la cavité (100).
2.3.2 Beauvericine. Enniatines A et B
La beauvericine et les enniatines A et B sont des hexadepsipeptides,
c’est-à-dire des macrocycles à 18 chaînons avec une alternance de fragments
D et L (Fig. 2.14). Une différence importante avec la valinomycine est la
méthylation des atomes d’azote des groupes amide. De ce fait, les liaisons
hydrogène intramoléculaires sont absentes, ce qui entraîne une flexibilité plus
grande du macrocycle et une sélectivité de complexation plus faible. De plus,
la N-méthylation a une influence sur la position de l’équilibre conformationne1 au niveau de la liaison peptidique; le remplacement de H par CH3 rend
la forme cis moins défavorisée par rapport à la forme trans, avec pour
conséquence une mobilité accrue du macrocycle.
R
D
Enniahne A
CHICH31C2H5
Enniatine B
CHICH3I2
Beauvéricine
CHzCgHg
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Figure 2.14 Structure des Enniatines A et B et de la Beauvericine.
Ces composés forment tous des complexes avec les métaux alcalins, Na’,
K’ et CS+, mais aussi avec d’autres ions; plus particulièrement, la beauvericine forme des complexes avec Ca2+ et Ba2+.
Parmi les composés de cette série les observations ont porté surtout sur
la beauvericine et I’enniatine B.