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Complexes macrocycliques. Cryptates
Effet d’union. Le cation K + semble bien caché à l’intérieur de la cavité de
la valinomycine. Cependant, la structure cristalline du complexe picrate de
potassium-valinomycine indique une interaction, faible mais réelle, entre
l’atome d’oxygène du groupe p-nitro et le cation K+ (99) (Fig. 2.12). Le fait
que le picrate puisse entrer en interaction avec KC indique que ce cation n’est
pas entièrement protégé et que l’accès peut avoir lieu par le haut ou le bas :
ceci est en faveur d’une topologie de toroïde.
d) Complexe valinomycine-Na’
La structure cristalline d’un complexe de la valinomycine avec le picrate
de sodium montre qu’une molécule d’eau occupe le centre de la cavité et que
l’ion Na’ est déplacé de 2.3 A par rapport à la position de K + (Fig. 2.13a).
;x
Figure 2.13 Structure du complexe valinomycine-picrate de sodium-H,O (a). La
molécule d’eau est représentée par le cercle en trait épais et le cation par le cercle
plein. [D’après L.K. Steinrauf et coll. J. Am. Chem. Soc., 104,4085, 1982, (loo)]. Rappel
à titre de comparaison de la structure valinomycine-picrate de potassium-xylène (b).
(vues stéréoscopiques).