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Ionophores macrocycliques naturels
La rupture des liaisons 1 et I’ permet de rendre les carbonyles des deux
fonctions ester disponibles pour la coordination du cation.
Dans ce complexe à symétrie ternaire, le cation situé au centre d’un
macrocycle à 36 chaînons, est lié de façon octaédrique aux 6 groupes
carbonyle d’ester (94-97) (Fig. 2.1 I).
Figure 2.11
Helv. Chim. Acta, 58, 432, 1975, (97))
Structure du complexe valinomycine-K’. [D’après M. Dobler et coll.,
Tous les atomes d’oxygène des groupes carbonyle d’amide sont engagés
dans des liaisons hydrogène (voir aussi figure 2.10b) qui stabilisent la
conformation du cycle et entraînent une flexibilité limitée; de ce fait, un
ajustement de la taille de la cavité n’est pas possible et la complexation est
donc sélective : le diamètre de la cavité correspond à la taille de K+ ou Rb+.
Toutes les chaînes latérales lipophiles sont orientées vers l’extérieur de la
molécule, ce qui explique la solubilité du complexe dans les milieux peu
polaires (membranes).
Un grand nombre d’analogues de la valinomycine ont été synthétisés par
Ovchinnikov et coll. (98). On peut citer notamment l’énantio-valinomycine
qui a la même activité antibiotique, ce qui exclut une interaction avec un
récepteur énantiospécifique.
Figure 2.12 Structure du complexe valinomycine-picrate de potassium-xylène.
L‘anion picrate se trouve sur la gauche de la figure, le xylène sur la droite. [D’après
L.K. Steinrauf et coll., J. Am. C‘hem. Soc., 103, 5880, 1981, (99)) (vue stéréoscopique).
Ionophores macrocycliques naturels
La rupture des liaisons 1 et I’ permet de rendre les carbonyles des deux
fonctions ester disponibles pour la coordination du cation.
Dans ce complexe à symétrie ternaire, le cation situé au centre d’un
macrocycle à 36 chaînons, est lié de façon octaédrique aux 6 groupes
carbonyle d’ester (94-97) (Fig. 2.1 I).
Figure 2.11
Helv. Chim. Acta, 58, 432, 1975, (97))
Structure du complexe valinomycine-K’. [D’après M. Dobler et coll.,
Tous les atomes d’oxygène des groupes carbonyle d’amide sont engagés
dans des liaisons hydrogène (voir aussi figure 2.10b) qui stabilisent la
conformation du cycle et entraînent une flexibilité limitée; de ce fait, un
ajustement de la taille de la cavité n’est pas possible et la complexation est
donc sélective : le diamètre de la cavité correspond à la taille de K+ ou Rb+.
Toutes les chaînes latérales lipophiles sont orientées vers l’extérieur de la
molécule, ce qui explique la solubilité du complexe dans les milieux peu
polaires (membranes).
Un grand nombre d’analogues de la valinomycine ont été synthétisés par
Ovchinnikov et coll. (98). On peut citer notamment l’énantio-valinomycine
qui a la même activité antibiotique, ce qui exclut une interaction avec un
récepteur énantiospécifique.
Figure 2.12 Structure du complexe valinomycine-picrate de potassium-xylène.
L‘anion picrate se trouve sur la gauche de la figure, le xylène sur la droite. [D’après
L.K. Steinrauf et coll., J. Am. C‘hem. Soc., 103, 5880, 1981, (99)) (vue stéréoscopique).