Ionophores macrocycliques naturels
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Cette forme est maintenue par 6 liaisons hydrogène : 4 entre les groupes
NH et C O de l’amide sont du type 4 + 1 et les 2 autres entre N H et C O de
l’ester du type 5 -+ I (Fig. 2.8b). Les 4 liaisons 4 -+ I forment un cycle à 10
chaînons et les liaisons 5 + 1 un cycle à 13 chaînons.
O
f H \ /
C-N-C-~--O
I
I
4 - 1
Figure 2.8 Conformation de la valinomycine à l’état cristallin fa) et détail des liaisons
hydrogène (b). [D’après I.L. Karle, J. Am. Chem. Soc., 97, 4379, 1975 (94)]. ( a : vue
stéréosco pique).
En solution, il peut exister un équilibre entre la forme à 4 liaisons 4 + 1
et 2 liaisons 5 + 1 et la forme à 6 liaisons 4 + 1 décrite plus haut (Fig. 2.6).
c) Complexe valinomycine-Ki
La complexation change la conformation en Lransformant les 2 liaisons de
type 5 + I , O C 0 ... H N entre l’ester et l’amide, en liaison de type 4 + 1,
NCO ... H N entre 2 groupes amide (95, 41).
Le détail de ces transformations est illustré dans la figure 2.9 : les liaisons
hydrogène 1 et I’ de type 5 -+ 1 (amide-ester) sont rompues; elles sont
remplacées par des liaisons 4 + 1 (amide-amide) représentées par les deux
flèches.