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Complexes macrocycliques. Cryptates
dichroisme circulaire, dispersion rotatoire, spectroscopie infrarouge et Raman
(69, 81-90) ainsi que par des calculs d’énergie conformationnelle (91).
Ovchinnikov et coll. (82) ont trouvé que cette conformation dépend de la
polarité du solvant, et ils ont proposé trois formes A, B, C, en équilibre, dont
les proportions diffèrent suivant les solvants (Fig. 2.6).
A
B
C
Figure 2.6 Conformations de la valinomycine selon la polarité du solvant. [D’après
Y.A. Ovchinnikov et coll., Tetrahedron, 30, 1871, 1974, (82)]. Les flèches symbolisent
les liaisons hydrogène.
polaire
9
Ll,’
b
Dans les solvants non polaires (CCl,, octane) on trouve principalement la
forme A de type (( bracelet H comportant 6 liaisons hydrogène intramoléculaires de type NH---OC. La forme hélice )) B à 3 liaisons H intramoléculaires
prédomine dans les solvants de polarité moyenne. Dans la forme C proposée
pour les solutions polaires, il n’y a pas de liaisons H intramoléculaires, tous
les groupes N H étant liés aux molécules de solvant par liaisons H.
Dans la figure 2.7 on voit clairement les six liaisons H qui se forment en
milieu non polaire (A) et les trois liaisons H formées en milieu faiblement
O
D
6
oc 0 0 ON = Liaison hydrogène
A
B
Figure 2.7 Détail des liaisons hydrogène des formes A et B de la valinomycine (82).
A l’état solide. Les études de diffraction aux rayons X de la molécule de
valinomycine ont montré qu’elle ne présente pas une symétrie ternaire, mais
une forme ellipsoïdale avec un pseudo-centre de symétrie (92 - 95) (Fig. 2.8a).
Complexes macrocycliques. Cryptates
dichroisme circulaire, dispersion rotatoire, spectroscopie infrarouge et Raman
(69, 81-90) ainsi que par des calculs d’énergie conformationnelle (91).
Ovchinnikov et coll. (82) ont trouvé que cette conformation dépend de la
polarité du solvant, et ils ont proposé trois formes A, B, C, en équilibre, dont
les proportions diffèrent suivant les solvants (Fig. 2.6).
A
B
C
Figure 2.6 Conformations de la valinomycine selon la polarité du solvant. [D’après
Y.A. Ovchinnikov et coll., Tetrahedron, 30, 1871, 1974, (82)]. Les flèches symbolisent
les liaisons hydrogène.
polaire
9
Ll,’
b
Dans les solvants non polaires (CCl,, octane) on trouve principalement la
forme A de type (( bracelet H comportant 6 liaisons hydrogène intramoléculaires de type NH---OC. La forme hélice )) B à 3 liaisons H intramoléculaires
prédomine dans les solvants de polarité moyenne. Dans la forme C proposée
pour les solutions polaires, il n’y a pas de liaisons H intramoléculaires, tous
les groupes N H étant liés aux molécules de solvant par liaisons H.
Dans la figure 2.7 on voit clairement les six liaisons H qui se forment en
milieu non polaire (A) et les trois liaisons H formées en milieu faiblement
O
D
6
oc 0 0 ON = Liaison hydrogène
A
B
Figure 2.7 Détail des liaisons hydrogène des formes A et B de la valinomycine (82).
A l’état solide. Les études de diffraction aux rayons X de la molécule de
valinomycine ont montré qu’elle ne présente pas une symétrie ternaire, mais
une forme ellipsoïdale avec un pseudo-centre de symétrie (92 - 95) (Fig. 2.8a).