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Complexes macrocycliques. Cryptates
b) Structures
La conformation du pentaoxa- 1,4,7,10,13-thia- 16 cylooctadécane est centrosymétrique et isomorphe de l’hexaéther correspondant (6 1, 62). L’atome
de soufre et un atome d’oxygène O(7) sont dirigés vers l’extérieur de la cavité
et donnent à la molécule sa forme éllipsoïdale (Fig. 1.49).
Figure 1.49 Structure du pentaoxa-1,4,7,10,13-thia-16 cyclooctadécane [IS-05-SI.
[D’après N.K. Dalley et coll., Acta Cryst., B37, 1739, 1981, (62)]. A titre de comparaison, voir la figure 1.5, page 187.
Les conformations des complexes métalliques diffèrent considérablement
de celle du ligand (63). Les cations Na+, K + , Rb’ sont coordinés aux 5
atomes d’oxygène du cycle (Fig. 1.50).
Figure 1.50 Structures des complexes du [18-05-S] avec les thiocyanates de sodium,
potassium et rubidium. [D’après N.K. Dalley et coll., Acta Cryst.. B37, 1741, 1744,
1747, 1981, (63)].
I1 n’y a aucune interaction de l’atome de soufre avec l’ion Na’, alors qu’il
est coordiné faiblement aux ions Kf et Rb’. L’anion thiocyanate est coordiné
aux cations par son extrémité azotée, assez fortement dans le cas de Na’ et
Rb’, plus faiblement avec K’.
Dans le complexe avec l’argent (Fig. 1.51) l’atome de soufre est coordiné
fortement à Ag’; la distance Ag-S ( - 2,6 A) montre que cette interaction
présente un caractère covalent (63).
Complexes macrocycliques. Cryptates
b) Structures
La conformation du pentaoxa- 1,4,7,10,13-thia- 16 cylooctadécane est centrosymétrique et isomorphe de l’hexaéther correspondant (6 1, 62). L’atome
de soufre et un atome d’oxygène O(7) sont dirigés vers l’extérieur de la cavité
et donnent à la molécule sa forme éllipsoïdale (Fig. 1.49).
Figure 1.49 Structure du pentaoxa-1,4,7,10,13-thia-16 cyclooctadécane [IS-05-SI.
[D’après N.K. Dalley et coll., Acta Cryst., B37, 1739, 1981, (62)]. A titre de comparaison, voir la figure 1.5, page 187.
Les conformations des complexes métalliques diffèrent considérablement
de celle du ligand (63). Les cations Na+, K + , Rb’ sont coordinés aux 5
atomes d’oxygène du cycle (Fig. 1.50).
Figure 1.50 Structures des complexes du [18-05-S] avec les thiocyanates de sodium,
potassium et rubidium. [D’après N.K. Dalley et coll., Acta Cryst.. B37, 1741, 1744,
1747, 1981, (63)].
I1 n’y a aucune interaction de l’atome de soufre avec l’ion Na’, alors qu’il
est coordiné faiblement aux ions Kf et Rb’. L’anion thiocyanate est coordiné
aux cations par son extrémité azotée, assez fortement dans le cas de Na’ et
Rb’, plus faiblement avec K’.
Dans le complexe avec l’argent (Fig. 1.51) l’atome de soufre est coordiné
fortement à Ag’; la distance Ag-S ( - 2,6 A) montre que cette interaction
présente un caractère covalent (63).