Complexes macrocycliques synthétiques
215
Dans la première, A, le tétraéthylèneglycol est facilement accessible et le
dérivé dihalogéné peut être préparé à partir du diol correspondant; cependant, ce p-halogénosulfure est vésicant et très dangereux, et le glycol n’est
réactif qu’en présence de bases fortes.
Le procédé B n’est guère acceptable car la fonction alcool du mercapto-2
éthanol est relativement peu réactive.
Le procédé C met en jeu deux composés facilement accessibles et de
réactivité relativement élevée ; par cette réaction le macrocycle est obtenu avec
un rendement de 36%.
Une méthode, plus largement employée, consiste à faire réagir, dans des
conditions de haute dilution et en milieu basique, un dithiol avec un
dihalogénure (Fig. 1.47).
Figure 1.47 Synthèse d’un dithia-macrocycle.
Cette méthode a été utilisée pour la première fois par Dann et coll. (60)
pour la préparation du tétraoxa-4,7,13,16- dithia- 1,1 O cyclooctadécane et elle
a été appliquée à la synthèse d’un grand nombre d’autres thia-couronnes
(Fig. 1.48).
Figure 1.48 Oxa-thia-macrocycles.