Complexes macrocycliques synthétiques
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Le système [(Br-,K+,2H20)(2Br-,2H2O)l2- est très intéressant du point de
vue des interactions, car la polymérisation renforce les liaisons hydrogène.
La partie organique de cette structure a quelques caractéristiques remarquables :
- l’empilement parallèle en escalier d’unités macrocycliques suggère une
structure de canal;
- la conformation des macrocycles est semblable à celle de la couronne
elle-même ;
- les chaînes latérales -CO-N(CH3)2 sont en conformation axiale et
dirigent les groupes polaires vers l’intérieur du ligand. I1 résulte des deux
points précédents que tous les groupes apolaires sont à l’extérieur des unités
macrocycliques. L’intérieur du canal est donc polaire et l’extérieur lipophile.
Or, nous avons vu qu’avec les amides secondaires (X=CONHR) les
groupes CO sont dirigés vers l’extérieur (36). Par conséquent, en faisant varier
la nature de la fonction amide, on peut contrôler l’orientation des groupes
polaires, ce qui est d’un grand intérêt pour la construction de récepteurs
moléculaires à partir de l’unité de base 1.
I1 existe deux sites différents de coordination du cation K + , l’un à
l’intérieur du macrocycle et l’autre au-dessus de son plan moyen; ils peuvent
être considérés comme 2 étapes de la propagation d’un cation K + non solvaté
dans un canal.
L’intérieur polaire du canal contient 3 molécules d’eau par unité asymétrique qui solvatent K + et les groupes amide, et permettent des liaisons
hydrogène entre les unités macrocycliques successives.
De nombreux macrocycles possédant des chaînes latérales susceptibles
d’interagir avec le cation ont été décrits; nous en donnons quelques exemples.
Le dérivé de la couronne 18-0-6 représenté dans la figure 1.28 forme un
complexe avec K’.
Figure 1.28 Complexation du cation potassium par un N lariat éther )) [D’après
F.R. Fronczek et coll. J. Am. Chem. Soc. 105, 6717, 1913, (38)].
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Le système [(Br-,K+,2H20)(2Br-,2H2O)l2- est très intéressant du point de
vue des interactions, car la polymérisation renforce les liaisons hydrogène.
La partie organique de cette structure a quelques caractéristiques remarquables :
- l’empilement parallèle en escalier d’unités macrocycliques suggère une
structure de canal;
- la conformation des macrocycles est semblable à celle de la couronne
elle-même ;
- les chaînes latérales -CO-N(CH3)2 sont en conformation axiale et
dirigent les groupes polaires vers l’intérieur du ligand. I1 résulte des deux
points précédents que tous les groupes apolaires sont à l’extérieur des unités
macrocycliques. L’intérieur du canal est donc polaire et l’extérieur lipophile.
Or, nous avons vu qu’avec les amides secondaires (X=CONHR) les
groupes CO sont dirigés vers l’extérieur (36). Par conséquent, en faisant varier
la nature de la fonction amide, on peut contrôler l’orientation des groupes
polaires, ce qui est d’un grand intérêt pour la construction de récepteurs
moléculaires à partir de l’unité de base 1.
I1 existe deux sites différents de coordination du cation K + , l’un à
l’intérieur du macrocycle et l’autre au-dessus de son plan moyen; ils peuvent
être considérés comme 2 étapes de la propagation d’un cation K + non solvaté
dans un canal.
L’intérieur polaire du canal contient 3 molécules d’eau par unité asymétrique qui solvatent K + et les groupes amide, et permettent des liaisons
hydrogène entre les unités macrocycliques successives.
De nombreux macrocycles possédant des chaînes latérales susceptibles
d’interagir avec le cation ont été décrits; nous en donnons quelques exemples.
Le dérivé de la couronne 18-0-6 représenté dans la figure 1.28 forme un
complexe avec K’.
Figure 1.28 Complexation du cation potassium par un N lariat éther )) [D’après
F.R. Fronczek et coll. J. Am. Chem. Soc. 105, 6717, 1913, (38)].