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Complexes macrocycliques. Cryptates
On voit que l’éther de la chaîne latérale occupe une position apicale et
interagit avec K’ (K +... O = 2,91 A; les distances de K + avec les atomes
d’oxygène du cycle sont comprises entre 2,79 et 2,91 A). L‘autre face est
occupée par l’anion I- (38).
La participation de la chaîne latérale à la complexation du cation se traduit
par une augmentation de la constante de stabilité par rapport au macrocycle
sans chaîne latérale (38b). Une très grande variété de ligands de ce type ont
été synthétisés et étudiés : polyéthers macrocycliques à 12, 15, 18 atomes
ayant des chaînes latérales de longueur variable (38b).
Un autre ligand possède 4 chaînes latérales (Fig. 1.29); celles-ci sont plus
ou moins utilisées suivant la nature du cation complexé, conduisant ainsi à
une penta-, hepta-, octa- coordination respectivement pour Li’, Na+, K+ (39).
,
a ) L i + , b ) N a + , c ) K+, d ) H20
Figure 1.29 Macrocycle à quatre chaînes latérales. [D’après J. Dale et coll., J. Chem.
Soc., Chem. Comm., 1172, 1982, (39)].
Dans un autre exemple de macrocycle à chaîne latérale, on note que cette
dernière n’a pas d’interaction directe avec le cation, mais avec une molécule
d’eau coordinée au cation (Fig. 1.30). L’agencement des molécules d’eau dans
le cristal est remarquable (40).
Complexes macrocycliques. Cryptates
On voit que l’éther de la chaîne latérale occupe une position apicale et
interagit avec K’ (K +... O = 2,91 A; les distances de K + avec les atomes
d’oxygène du cycle sont comprises entre 2,79 et 2,91 A). L‘autre face est
occupée par l’anion I- (38).
La participation de la chaîne latérale à la complexation du cation se traduit
par une augmentation de la constante de stabilité par rapport au macrocycle
sans chaîne latérale (38b). Une très grande variété de ligands de ce type ont
été synthétisés et étudiés : polyéthers macrocycliques à 12, 15, 18 atomes
ayant des chaînes latérales de longueur variable (38b).
Un autre ligand possède 4 chaînes latérales (Fig. 1.29); celles-ci sont plus
ou moins utilisées suivant la nature du cation complexé, conduisant ainsi à
une penta-, hepta-, octa- coordination respectivement pour Li’, Na+, K+ (39).
,
a ) L i + , b ) N a + , c ) K+, d ) H20
Figure 1.29 Macrocycle à quatre chaînes latérales. [D’après J. Dale et coll., J. Chem.
Soc., Chem. Comm., 1172, 1982, (39)].
Dans un autre exemple de macrocycle à chaîne latérale, on note que cette
dernière n’a pas d’interaction directe avec le cation, mais avec une molécule
d’eau coordinée au cation (Fig. 1.30). L’agencement des molécules d’eau dans
le cristal est remarquable (40).