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Complexes macrocyciiques. Cryptates
Figure 1.24 Structure du complexe 1/1 de la 12-couronne-4 avec le chlorure de
magnésium et 6 molécules d’eau (a) et assemblage de 6 unités dans le cristal (b).
[D’après F.P. van Remoortere et coll., Znorg. Chem., 14, 734, 1975, (35)]. (vues
stéréoscopiques).
1.4 INTERACTIONS LATÉRALES
Les interactions des cations avec des groupes latéraux fixés sur le
macrocycle peuvent conduire à de nouvelles possibilités de contrôle des
propriétés complexantes.
Deux dérivés d’un macrocycle chiral tétrafonctionnel ont été synthétisés,
anti-2 et syn-2 (Fig. 1.25), qui possèdent chacun un axe de symétrie C2,
respectivement dans le plan et perpendiculaire au plan du cycle (36).
Les isomères syn complexent beaucoup plus fortement les cations que les
isomères a n t i : le cation complexé, Sr2+ ou Ca2+, est situé dans la cavité du
macrocycle et les 6 atomes d’oxygène du cycle sont en contact étroit avec lui.
La faible distance cation-carboxylate indique une forte interaction électrostatique avec les 2 groupes carboxylate. La liaison avec les cations est
beaucoup plus forte que pour la 18-couronne-6.