Complexes macrocycliques synthétiques
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deux des trois autres sont liés à une molécule d’eau par liaison hydrogène;
cette molécule, symbolisée par 01, est en interaction avec le cation Ba2+ qui
est aussi coordiné à une autre molécule d’eau représentée par 0 2 , à 2 oxygènes
phénoliques et à un oxygène du groupe nitro, ce qui conduit à une
déca-coordination (34a).
e
Figure 1.23 Structures des complexes de la dibenzo-24-couronne-8 avec le picrate de
baryum et 2 molécules d’eau (a) et avec le perchlorate de baryum (b). [D’après
D.L. Hughes et coll., J. Chem. Soc., Chem. Comm., 804, 1977.1 (a) (34a) et [D’après
M.R. Truter et coll., Acta Cryst.. B34, 800, 1978, (34b)l. (b). ( b : vue stéréoscopique).
I1 faut noter la grande importance de l’anion picrate dans cette structure,
car avec l’anion perchlorate, le cation Ba2+ est lié à tous les oxygènes de la
couronne qui l’entoure, ainsi qu’aux 2 C1Oc (34b) (Fig. 1.23b).
La cavité du ligand 12-0-4 est trop petite pour le cation Mg”. En outre,
ce dernier est très fortement solvaté et donne des hexahydrates dans lesquels
les atomes d’oxygène de l’eau sont octaédriquement coordinés au cation.
Dans le complexe (Fig. 1.24), Mg*+ est externe et conserve sa couche
d’hydratation, les molécules d’eau forment des liaisons hydrogène avec
l’éther-couronne qui occupe une deuxième couche de coordination (35).
En conclusion, le type de complexe formé varie suivant : la complémentarité cavité/cation, la nature de l’anion, l’inclusion et la participation
d’autres espèces, notamment l’eau.