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Complexes macrocycliques. Cryptates
Le picrate de Lif forme un complexe analogue (32).
Dans ces deux exemples la couronne n’a aucune interaction directe avec
les cations et elle ne sert qu’à stabiliser l’édifice cristallin.
Le cation Li+ est beaucoup trop petit pour la cavité de la couronne 18-0-6.
Cependant, quand deux unités couronne [ 19-0-61 sont rattachées par une
jonction spiro (Fig. 1.22a), chacune des boucles contient un cation et une
molécule d’eau et cette solvatation interne assure un remplissage partiel de
la cavité (33).
La structure (Fig. 1.22b et b’) montre que, dans chaque boucle, le cation
Li+ est pentacoordiné par 3 atomes d’oxygène du cycle, la molécule d’eau
interne (maintenue par des liaisons hydrogène formées avec deux atomes
d’oxygène du cycle) et une molécule d’eau externe.
Pori
p 7
c x o 4
bod bOY
( a I
Ib‘I
H O
Figure 1.22 Structure du complexe 112 de la spiro-bis- 19-couronne-6 avec l’iodure
de lithium et des molécules d’eau (W). [D’après E. Weber et coll., J. Chem. Soc., Chem.
Comm., 472, 1981, (33)] ( a et b ) , et [D’après R. Hilgenfeld et COL, Topics in Current
Chem. 101, 1, 1982, (69)] (by.
Le même type de phénomène est observé avec Li+ et l’éther-couronne
18-0-6. La cavité est remplie partiellement par des molécules d’eau liées,
d’une part au cation, d’autre part, aux atomes d’oxygène de la couronne et
à l’anion par liaisons hydrogène (1 I).
Dans le cas du complexe picrate de baryum-dibenzo-24-0-8 (Fig. 1.23a)
cinq atomes d’oxygène de l’éther-couronne sont liés au baryum, alors que
Complexes macrocycliques. Cryptates
Le picrate de Lif forme un complexe analogue (32).
Dans ces deux exemples la couronne n’a aucune interaction directe avec
les cations et elle ne sert qu’à stabiliser l’édifice cristallin.
Le cation Li+ est beaucoup trop petit pour la cavité de la couronne 18-0-6.
Cependant, quand deux unités couronne [ 19-0-61 sont rattachées par une
jonction spiro (Fig. 1.22a), chacune des boucles contient un cation et une
molécule d’eau et cette solvatation interne assure un remplissage partiel de
la cavité (33).
La structure (Fig. 1.22b et b’) montre que, dans chaque boucle, le cation
Li+ est pentacoordiné par 3 atomes d’oxygène du cycle, la molécule d’eau
interne (maintenue par des liaisons hydrogène formées avec deux atomes
d’oxygène du cycle) et une molécule d’eau externe.
Pori
p 7
c x o 4
bod bOY
( a I
Ib‘I
H O
Figure 1.22 Structure du complexe 112 de la spiro-bis- 19-couronne-6 avec l’iodure
de lithium et des molécules d’eau (W). [D’après E. Weber et coll., J. Chem. Soc., Chem.
Comm., 472, 1981, (33)] ( a et b ) , et [D’après R. Hilgenfeld et COL, Topics in Current
Chem. 101, 1, 1982, (69)] (by.
Le même type de phénomène est observé avec Li+ et l’éther-couronne
18-0-6. La cavité est remplie partiellement par des molécules d’eau liées,
d’une part au cation, d’autre part, aux atomes d’oxygène de la couronne et
à l’anion par liaisons hydrogène (1 I).
Dans le cas du complexe picrate de baryum-dibenzo-24-0-8 (Fig. 1.23a)
cinq atomes d’oxygène de l’éther-couronne sont liés au baryum, alors que