Complexes macrocycliques synthétiques
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I1 se forme une chaîne césium- 18-couronne-6-césium-(sulfate/aluminium)-césium (Fig. 1.20). Chaque ion césium peut être considéré comme
nonacoordiné par les six atomes d’oxygène de la couronne, deux atomes
d’oxygène de sulfate et l’autre ion Cst. En effet, la distance Cs+ ... Cs+ n’est
que de 3,92 A alors que la somme des rayons ioniques est égale à 3 3 6 A.
Les deux cations Cs+ sont largement hors du plan du macrocycle (1,79 et
2,37 A) alors que dans le complexe de la figure 1.13a cette distance n’est que
de 1,44 A.
1.3 PARTICIPATION DE MOLÉCULES D’EAU
COMPLEXATION SIMULTANÉE D’UN CATION
ET DE L’EAU
Le rôle des molécules d’eau présente un intérêt particulier car la perte
progressive de la couche de solvatation, lors de la complexation, correspond
aux étapes de formation du complexe.
Dans le complexe entre la benzo-15-couronne-5 et le picrate de calcium,
la cavité est d’une taille à peu près adaptée à celle du cation. Cependant, la
forte interaction anion picrate-cation Cazt dans la paire d’ions, combinée à
la coordination des sites résiduels avec 3 molécules d’eau, conduit à une
hepta-coordination externe de Ca2+ (Fig. 1.21). Cette structure est aussi
stabilisée par liaisons hydrogène entre 2 molécules d’eau et l’éther-couronne (32).
Figure 1.21
calcium et 3 molécules d’eau (W). [D’après R. Hilgenfeld et coll., (69)].
Structure du complexe de la benzo-15-couronne-5 avec le picrate de