188
Complexes macrocycliques. Cryptates
Ces modifications de conformation lors de la complexation entrainent une
diminution de stabilité et soit une augmentation, soit une diminution de
sélectivité.
1.1.2 Tailles relatives du cation et de la cavité
a) Cation > cavité
Avec le pentaéther cyclique 15-0-5, deux types de complexes sont observés
suivant la taille du cation :
- le cation Na’ et la cavité sont complémentaires, d’où la formation d’un
complexe 1/1. Celui-ci cristallise avec une molécule d’eau; le cation, situé
un peu au-dessus du plan de la cavité, est coordiné par les 5 atomes d’oxygène
du macrocycle et une molécule d’eau (W) (Fig. 1.7). Celle-ci forme une liaison
hydrogène avec l’anion I- (12).
Figure 1.7 Structure du complexe benzo- 1 5-couronne-S/Na’/H20, montrant I’arrangement en pyramide pentagonale des atomes d’oxygène autour du cation sodium.
[D’après M.R. Truter et COL, J. Chem. Soc., Perkin ZZ, 341, 1972, (12)].
- le cation K + est trop gros pour la cavité, et il se forme alors un
complexe 2/1 de type sandwich (13) (Fig. 1.8). I1 n’y a pas d’interaction entre
l’anion I - et le cation complexé.
Figure 1.8
potassium. [D’après M.R. Truter et coll., J. Chem. Soc., Perkin ZZ, 1818, 1972, (13)].
Structure du complexe 2/1 de la benzo-15-couronne-5 avec l’iodure de
Complexes macrocycliques. Cryptates
Ces modifications de conformation lors de la complexation entrainent une
diminution de stabilité et soit une augmentation, soit une diminution de
sélectivité.
1.1.2 Tailles relatives du cation et de la cavité
a) Cation > cavité
Avec le pentaéther cyclique 15-0-5, deux types de complexes sont observés
suivant la taille du cation :
- le cation Na’ et la cavité sont complémentaires, d’où la formation d’un
complexe 1/1. Celui-ci cristallise avec une molécule d’eau; le cation, situé
un peu au-dessus du plan de la cavité, est coordiné par les 5 atomes d’oxygène
du macrocycle et une molécule d’eau (W) (Fig. 1.7). Celle-ci forme une liaison
hydrogène avec l’anion I- (12).
Figure 1.7 Structure du complexe benzo- 1 5-couronne-S/Na’/H20, montrant I’arrangement en pyramide pentagonale des atomes d’oxygène autour du cation sodium.
[D’après M.R. Truter et COL, J. Chem. Soc., Perkin ZZ, 341, 1972, (12)].
- le cation K + est trop gros pour la cavité, et il se forme alors un
complexe 2/1 de type sandwich (13) (Fig. 1.8). I1 n’y a pas d’interaction entre
l’anion I - et le cation complexé.
Figure 1.8
potassium. [D’après M.R. Truter et coll., J. Chem. Soc., Perkin ZZ, 1818, 1972, (13)].
Structure du complexe 2/1 de la benzo-15-couronne-5 avec l’iodure de