Complexes macrocycliques synthétiques
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Le complexe de Na+ avec la couronne 12-0-4 est également de type
sandwich. Le cation est trop gros pour la cavité et deux ligands remplacent
la couche de solvatation (Fig. 1.9) ce qui conduit à une octacoordination du
cation (14). Quelle que soit la nature du contre-ion, CI- (14a), OH- (14b),
C104- (14c), aucune interaction entre le cation et l’anion n’est observée.
Figure 1.9 Structure cristalline du complexe 2/1 de la 12-couronne-4 avec le cation
sodium. [D’après F.P. van Remoortere et COL, Inorg. Chem., 13, 2826, 1974, (vue
stéréoscopique) (14b)l.
Le cation Cs’ forme avec la dibenzo- 18-0-6 un complexe de stoechiométrie 1/1, (( dimère sandwich D, où les cations externes sont pontés par les
anions (1 5) (Fig. 1.1 O).
Figure 1.10 Structure dimérique du complexe de la dibenzo-18-couronne-6 avec le
thiocyanate de césium. [D’après M.R. Truter, Srructure and Bonding, 16,7 1, 1973, (1 5)].
La proximité des ligands dans un dimère ou dans un polymère favorise
la formation d’espèces de type sandwich, et donne lieu à des effets particuliers de complexation et de sélectivité. Ainsi, l’étude de la complexation
de picrates de cations par divers bis-polyéthers macrocycliques (Fig. 1.1 1)
montre que ceux-ci sont de bien meilleurs agents de complexation de K+ et
NH4+ que les ligands monocycliques comparables (16). Le système de la
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Le complexe de Na+ avec la couronne 12-0-4 est également de type
sandwich. Le cation est trop gros pour la cavité et deux ligands remplacent
la couche de solvatation (Fig. 1.9) ce qui conduit à une octacoordination du
cation (14). Quelle que soit la nature du contre-ion, CI- (14a), OH- (14b),
C104- (14c), aucune interaction entre le cation et l’anion n’est observée.
Figure 1.9 Structure cristalline du complexe 2/1 de la 12-couronne-4 avec le cation
sodium. [D’après F.P. van Remoortere et COL, Inorg. Chem., 13, 2826, 1974, (vue
stéréoscopique) (14b)l.
Le cation Cs’ forme avec la dibenzo- 18-0-6 un complexe de stoechiométrie 1/1, (( dimère sandwich D, où les cations externes sont pontés par les
anions (1 5) (Fig. 1.1 O).
Figure 1.10 Structure dimérique du complexe de la dibenzo-18-couronne-6 avec le
thiocyanate de césium. [D’après M.R. Truter, Srructure and Bonding, 16,7 1, 1973, (1 5)].
La proximité des ligands dans un dimère ou dans un polymère favorise
la formation d’espèces de type sandwich, et donne lieu à des effets particuliers de complexation et de sélectivité. Ainsi, l’étude de la complexation
de picrates de cations par divers bis-polyéthers macrocycliques (Fig. 1.1 1)
montre que ceux-ci sont de bien meilleurs agents de complexation de K+ et
NH4+ que les ligands monocycliques comparables (16). Le système de la