Complexes macrocycliques synthétiques
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Le changement de conformation a un effet sur la stabilité et la sélectivité
de la complexation :
La couronne 18-0-6 a un centre de symétrie et la conformation du cycle
est approximativement décrite, selon Prelog et coll. (sa) en termes de
(ap,ap,ap),(ap, + sc,ap) et (ap, - sc, + sc) pour les 3 unités non équivalentes
-O-CH2-CH2-O- (8b) (Fig. 1.5 et 1.6~).
C
G
Figure 1.5
au plan moyen. [D’après J.D. Dunitz et coll., Acra Cryst. B30, 2739, 1974, (8b)l.
Structure cristalline de la 18-couronne-6, vues parallèle et perpendiculaire
Le complexe de cet hexaéther avec KSCN a une symétrie approximativement Djd (9) (Fig. 1.6a), alors que dans le complexe moléculaire avec le
benzènesulfonamide, la conformation de I’hexaéther est biangulaire centrosymétrique (Fig. 1.6b) (1 O, 1 I).
Figure 1.6 Structures cristallines des complexes de la 18-couronne-6 avec le thiocyanate de rubidium (a), avec le benzènesulfonamide (b), et du ligand libre (c). [D’après
P. Groth, Acta Chem. Scand. A36, 109, 1982, (il)]. (Note : les substrats ne sont pas
représentés dans (a) et (b)).