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Complexes macrocycliques. Cryptates
faces du macrocycle, ce qui conduit à la formation d’une paire d’ions. I1 en
est ainsi pour le complexe de la dibenzo- 18-couronne-6 avec le sulfocyanure
de rubidium (Fig. 1.2). Le sulfocyanure est lié à Rb’ par son site le plus
chargé, l’atome d’azote (3).
Le complexe ternaire cristallin dibenzo- 18-couronne-6 / iodure de potassiumlthiourée a une structure polymérique (4) (Fig. 1.3). Dans ce (( supercomplexe )), la paire d’ions est conservée entre 1- et Ki, et l’anion 1- sert
de pont entre le cation K + et la chaîne de molécules de thiourée.
Figure 1.3 Structure du
Ed. Engi., 20, 1045, 1981, (4)].
b) Ajustement induit
Dans ce cas, le cation réorganise fortement le macrocycle trop grand, avec
formation d’une cavité induite. Ainsi, dans le complexe de la dibenzo-30-couronne-10 avec l’iodure de potassium, le ligand s’enroule autour du cation en
formant une cavité tridimensionnelle (Fig. 1.4b), et la conformation est alors
complètement différente de celle du ligand libre (Fig. 1.4a). I1 ne se forme
pas de paire d’ions (5).
a
Figure 1.4 Structure cristalline et conformation de la dibenzo-30-couronne- 10 (a) et
de son complexe avec l’iodure de potassium (b). [D’après M.R. Truter et coll., J. Chem.
Soc., Perkin If, 345, 1972, (5)].
Dans les complexes que ce ligand forme avec RbSCN (6) ou KSCN (7) les
mêmes modifications conformationnelles sont observées.
Complexes macrocycliques. Cryptates
faces du macrocycle, ce qui conduit à la formation d’une paire d’ions. I1 en
est ainsi pour le complexe de la dibenzo- 18-couronne-6 avec le sulfocyanure
de rubidium (Fig. 1.2). Le sulfocyanure est lié à Rb’ par son site le plus
chargé, l’atome d’azote (3).
Le complexe ternaire cristallin dibenzo- 18-couronne-6 / iodure de potassiumlthiourée a une structure polymérique (4) (Fig. 1.3). Dans ce (( supercomplexe )), la paire d’ions est conservée entre 1- et Ki, et l’anion 1- sert
de pont entre le cation K + et la chaîne de molécules de thiourée.
Figure 1.3 Structure du
Ed. Engi., 20, 1045, 1981, (4)].
b) Ajustement induit
Dans ce cas, le cation réorganise fortement le macrocycle trop grand, avec
formation d’une cavité induite. Ainsi, dans le complexe de la dibenzo-30-couronne-10 avec l’iodure de potassium, le ligand s’enroule autour du cation en
formant une cavité tridimensionnelle (Fig. 1.4b), et la conformation est alors
complètement différente de celle du ligand libre (Fig. 1.4a). I1 ne se forme
pas de paire d’ions (5).
a
Figure 1.4 Structure cristalline et conformation de la dibenzo-30-couronne- 10 (a) et
de son complexe avec l’iodure de potassium (b). [D’après M.R. Truter et coll., J. Chem.
Soc., Perkin If, 345, 1972, (5)].
Dans les complexes que ce ligand forme avec RbSCN (6) ou KSCN (7) les
mêmes modifications conformationnelles sont observées.