CHAPITRE 1
Complexes macrocycliques synthétiques
La complexation des cations est régie par la chimie de coordination. La
sélection du cation est assurée par une cavité de taille adéquate et sa liaison
avec le macrocycle est réalisée grâce à la présence de sites d’interaction
polaires qui tapissent la cavité.
1.1 COMPLÉMENTARITÉ CAVITÉ-CATION
La complémentarité entre la cavité macrocyclique (forme, taille, nombre
de sites de liaison) et le substrat cationique détermine le type de complexe.
1.1.1 Conformation du macrocycle
On peut envisager deux situations extrêmes.
a) Complémentarité de type (( clé N et (( serrure 1)
Dans ce cas, la taille du cation et celle de la cavité préformée du
macrocycle sont très proches; le cation se place au centre de la cavité. Cation
et cavité se correspcndent comme une clé à sa serrure, suivant l’image
proposée par Emil Fischer. Cependant, le cation reste accessible par les deux
b
a
Figure 1.2 Structure cristalline et conformation de la dibenzo- 18-couronne-6 libre (a)
et de son complexe avec le thiocyanate de rubidium (b). [D’après M.R. Truter et coli.,
J. Chem. Soc. B, 1544, 1970, (3)].