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Synthèse des macrocycles
Figure 3.197 Synthèse d’annulène par voie photochimique (239).
Un groupe de substances naturelles de découverte récente et dont l’importance va croissant est celui des cernbranoïdes. Le squelette de base de ces
composés est un diterpène, le cembrène, dont le macrocycle contient
14 atomes de carbone (Fig. 3.198).
+--< \ 12
Figure 3.198 Structure du cembrène.
Les cembranoïdes se trouvent dans de nombreuses plantes terrestres et
dans divers organismes marins (éponges, coraux) (240). L’intérêt qui leur est
porté provient essentiellement de l’activité biologique qu’un grand nombre
d’entre eux manifeste (241). La macrocyclisation par formation de liaison
carbone-carbone que nous avons évoquée plus haut comme une possibilité
de synthèse des macrolides, prend ici une importance cruciale et, ces
dernières années, de grands progrès ont été réalisés dans cette voie. Une
première possibilité est l’alkylation intramoléculaire de carbanions. C’est la
méthode le plus souvent employée, nous l’illustrons par quelques exemples
(Fig. 3.199).
( 1 )
Phs 3 - 62% ( J I RHa - --+(?I (21 Cembrène Nephténo1 A
-
-
R= Sph
l J l BuLi/DABCO/THF/-7â°C
PhS
( I1 I eo -’& ---C Cembranoiide
O+(blTsCI ; LDA / T H F / - 7 8 ’ C
Synthèse des macrocycles
Figure 3.197 Synthèse d’annulène par voie photochimique (239).
Un groupe de substances naturelles de découverte récente et dont l’importance va croissant est celui des cernbranoïdes. Le squelette de base de ces
composés est un diterpène, le cembrène, dont le macrocycle contient
14 atomes de carbone (Fig. 3.198).
+--< \ 12
Figure 3.198 Structure du cembrène.
Les cembranoïdes se trouvent dans de nombreuses plantes terrestres et
dans divers organismes marins (éponges, coraux) (240). L’intérêt qui leur est
porté provient essentiellement de l’activité biologique qu’un grand nombre
d’entre eux manifeste (241). La macrocyclisation par formation de liaison
carbone-carbone que nous avons évoquée plus haut comme une possibilité
de synthèse des macrolides, prend ici une importance cruciale et, ces
dernières années, de grands progrès ont été réalisés dans cette voie. Une
première possibilité est l’alkylation intramoléculaire de carbanions. C’est la
méthode le plus souvent employée, nous l’illustrons par quelques exemples
(Fig. 3.199).
( 1 )
Phs 3 - 62% ( J I RHa - --+(?I (21 Cembrène Nephténo1 A
-
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R= Sph
l J l BuLi/DABCO/THF/-7â°C
PhS
( I1 I eo -’& ---C Cembranoiide
O+(blTsCI ; LDA / T H F / - 7 8 ’ C