Méthodes de cyclisation
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De nombreux autres alcaloïdes macrocycliques, du type de ceux décrits
ci-dessus (lunaridine, lunarine, etc.), ont été obtenus en utilisant ce procédé (228).
fl Cyclisation par le sel de potassium d’un tosylamide
Dans cette série de composés un autre type de cyclisation a été effectué (229). La réaction a lieu (Fig. 3.191) par attaque du sel de potassium du
tosylamide sur le carbone porteur du groupe partant OMS.
CH3CN
5 8 %
OSitâiMe2
n-C5Hn
n- CSHll
Anhydrocannabisativène
Figure 3.191 Synthèse de l’anhydrocannabisativène (229).
Nous verrons dans la deuxième partie que ce mode de couplage très simple
a un champ d’application très important.
3.7.2 Formation de la fonction lactame dans la rifamycine
Un autre groupe de composés incorporant une fonction lactame est celui
très vaste des ansamycines(230) dont un des sous-groupes le plus connu est
celui des rifamycines (Fig. 3.192).
Rifamycine 5
Figure 3.192 Structure de la rifamycine S.
Ces systèmes de haute complexité ont attiré les chimistes en quête de
synthèses difficiles. I1 est bien évident que la macrocyclisation n’est qu’une
des péripéties de la synthèse car la construction du précurseur linéaire est
d’une difficulté extraordinaire du fait du nombre de centres asymétriques.