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Synthèse des macrocycles
e) Activation par la thiazolidine-thione-2
Le traitement d’un acide ou de son chlorure par la thiazolidine-thione-2
ou son sel conduit à l’acyl-3-thiazolidine-thione- 2, (Fig. 3.189); celle-ci est
très réactive vis-à-vis des amines pour donner les amides 3 avec de bons
rendements (226).
I
I D M A P )
so CI2
R’ COCl
A
5 A -
1
2
-
L
J
Figure 3.189 Synthèse d’amide par activation d’un acide ou de son chlorure par la
thiazolidinethione-2. (DCCI : dicyclohexylcarbodiimide; DMAP : diméthylamino-4
pyridine) (226).
Appliqué aux diacides, on accède facilement aux dérivés difonctionnalisés
qui réagissent très efficacement avec les diamines (dans des conditions de
haute dilution) pour conduire aux macrolactames avec des rendements de 35
à 90 % (227). La synthèse, par cette méthode, de la codonocarpine est décrite
dans la figure 3.190 (228).
Codonoca rpi ne
I m: 3 , n :41
1 ( r n : 4 , n Z 3 1
37%
Isomère de la Codonocarpine
Figure 3.190 Synthèse de macrolactames à partir de diacide activé (228).