Méthodes de cyclisation
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ROOC
bo$ [OoR
OR'
OCH3
R
I
( C H Z ) " l N \
/
ICH2Im
\
HJ
-
bof$:
O
OR'
O i t $
Figure 3.187 Synthèse de la tétrahydrocodonocarpine 2 (224).
i";" R I H
z ( n = 3 , m = 4 )
3 ( n = 4 , m.31
par transformation en thioester 2. Après déprotection des fonctions amine,
l'amine primaire réagit en milieu basique avec le thioester pour donner le
macrocycle 3 qui, par élimination du groupe benzyle, conduit à la codonocarpine 4 (rendement de cyclisation 60 %).
OCHzb
OCH3
OH
OCH3
3
L
l a l P h S H . p y r , I b I T F A , C H ~ C I Z / r I D M F , p y ,W0C idlTFA o u T M S l
Figure 3.188 Synthèse de la codonocarpine 4. (TFA : acide trifluoroacétique; TMSI :
iodure de triméthylsilyle) (225).