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Synthèse des macrocycles
par l’hydroxy-acide (R = o-hydroxyalkyle) conduit par l’intermédiaire de 3a
et 3b, au mélange des dérivés N- et S-acylés (Fig. 3.153).
Ph - N-N
H - C
(
1 \1
HN O-C-R
/k
3 / J )
R-N-N
II -
3ibt
R-N-N
- Ph-N-N
OC
CO
4ial I
R
I
L i b 1
Figure 3.153 Formation des dérivés N- et S-acylés de la phényl-1 tétrazoline-2
thione-5; les composés 4(a) et 4(b) sont les espèces réactives conduisant aux lactones,
(R=(CH>),-OH) (190).
Ces dérivés 4a et 4b se lactonisent très facilement par suite de leur fort
pouvoir acylant : les lactones à 16, 17, 18 et 20 chaînons sont formées avec
un rendement de 90 % comme, par exemple, l’exaltolide (1 90) (Fig. 3.154).
G
k
H
H - ao
Figure 3.154 Synthèse de l’exaltolide selon la méthode de la figure 3.153 (190).
Le cycle à 13 chaînons a été obtenu avec un rendement de 55 Yo seulement,
probablement par suite de la nécessité, dans le cas des cycles moyens, d’un
chauffage prolongé des intermédiaires 4.
g) Activation par le chlorure de N, N, N’, N’-tétraméthylchloroformamidinium
Un autre système activant du groupement carboxylique est le chlorure de
tétraméthylchloroformamidinium (1 9 1). Ce composé 1 s’obtient très facilement à partir de la tétraméthylurée, par traitement avec le chlorure d’oxalyle
(Fig. 3.155).