Méthodes de cyclisation
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1 , X = N C H 3 , R = H
5
6
7, R = CH3 , R‘= H
2 , X = O , R = H
b , R = C H 3 , R ‘ = ~ - C L H H ~
3 , X . S . R = H
4 , X . S . R = N 0 2
9, R=i-C3H, ,R’ D t - CqHg
(bl
/tH3
f H 3
[
)
-
S
[N&,P,
\
11
Figure 3.142 Disulfures hétérocycliques servant de groupes activants dans la lactonisation (a); produits N- et S-acylés formés par action de 7 sur l’acide hydroxy-16
hexadécanoïque (b) (1 80).
CHp
1 R = O H
2 R = S C l C H 3 I 3
3
Figure 3.143
tylique comme activant (1 8 1).
Synthèse de la diméthylzéaralénone utilisant le groupe thioester tert.buL‘ion Hg (II) joue un rôle fondamental dans l’étape intermédiaire
(Fig. 3.144).
/H
f-Os..
L c - s +
O II
k
I CH2 ln
; Hg (III
Figure 3.144
diméthylzéaralénone (1 8 I).
Rôle de l’ion Hg (II) dans l’étape intermédiaire de la synthèse de la
D’autres synthèses de macrolides ont été effectuées à l’aide de ce procédé,
par exemple la méthymycine (1 82).
Une étude systématique a montré que d’autres thioesters sont utilisables,
ainsi que d’autres cations thiophiliques tels que Ag(I), Cu(I), Cu(I1)) (183).