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Synthèse des macrocycles
Les proportions de monomère et de dimère varient avec la longueur de
la chaîne (Tableau 3.8).
Tableau 3.8 Rendement en macrolides, 2, et dilides, 3, à partir d’acides aliphatiques
o-halogénés et de CszC03 dans le DMF
Acide w-halogéné
l a
lb
IC
Id
le
If
lh
li
lg
l j
Rdt %
2
3
70
-
-
23
33
62
77
12
83
85
4
88
95
55
54
30
18
13
17
15
(D’après R.M. Kellog et coll., J. Am. Chem. Soc. 103, 5183, 1981.)
Les rendements en monomère sont les meilleurs pour la formation des
macrocycles à 16 et 17 atomes ( 85 Yo). Ils sont comparables à ceux obtenus
par la méthode de Corey et coll. (voir plus loin), sauf pour les petits cycles
où cette dernière méthode donne de meilleurs résultats. Les dimères formés
avec le maximum de rendement sont ceux à 14 et 20 atomes (n = 5 et 8).
La comparaison des effets du césium avec ceux d’autres cations a été faite
avec l’acide iodo-15 pentadecanoïque (14. On peut noter la supériorité du
Figure 3.131
de césium (166).
Ion triple postulé pour expliquer la réactivité des o-halocarboxylates