Méthodes de cyclisation
40
30
20
10
115
~
Na+
~
.
-
-
f a 1
MOH
OPO>
ùioxanne. refluxCo
Figure 3.122 Synthèse de la couronne [15-05] en présence d’hydroxydes de cations
alcalins (a) et effet du cation métallique sur le rendement de la réaction (b). [D’après
A.J. Rest et coll., Znorg. Chim. Acta 45, L5, 1980) (162)l.
L’asymétrie de la courbe (rendements en fonction des diamètres ioniques,
Fig. 3.122b), indique que la réaction a lieu avec un rendement raisonnable
même lorsque le cation est plus gros que le diamètre de la cavité. Comme
dans l’exemple précédent la formation intermédiaire d’une paire d’ions
complexe est postulée (Fig. 3.123).
Figure 3.123
Fig. 3.122) (162).
Paire d’ions intermédiaire dans la formation de la couronne [15-05] (voir
La réaction entre le diéthylèneglycol et l’éther bis(ch1oro-2-éthylique)
conduit à un mélange de [12-04] et [24-08] (Fig. 3.124) (163).
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