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Synthèse des macrocycles
Tableau 3.5 Oligomérisation de l'oxyde d'éthylène par BF3 en présence de sels
métalliques; pourcentage des différents oligomères cycliques formes
I
Sel
-
LiBF4
NaBF4
KB F4
KPFtj
KSbF6
RbBF4
CSBF~
Ca(BFd2
Sr(BF4),
Ba(BF4),
Ni(I5F.A
Zn(BF4),
AgBF4
Hg( BF4)2
Cu(BF4)2
Yo Tétramère"
15
30
25
20
40
-
-
-
50
10
10
35
20
20
5
5
% Pentamèreb
5
IO
50
50
40
20
-
-
50
45
30
30
70
80
90
90
% Hexamère'
1
4
25
50
40
40
1 O0
1 O0
45
60
35
10
5
5
-
-
-
"Tetraoxa-1, 4, 7, 10 cyclododécane. Pentaoxa-1, 4, 7, 10, 13 cyclopentadécane. ' Hexaoxa-1, 4,
7, 10, 13, 16 cyclo-octadécane. (D'après J. Dale et coll., J. Chem. Soc., Chem. Comm. 295 (1976).)
3.5.5 Cyclisation sur support
a) Etude cinétique d e l'effet d e support
Un grand nombre d'études ont mis en évidence l'influence des cations
alcalins et alcalino-terreux sur le déroulement de nombreuses réactions
organiques. Ainsi, la formation d'éthers-couronnes est notablement facilitée
par la présence de ces cations qui jouent le rôle de support. Mandolini et coll.
ont étudié quantitativement cet effet de support par une mesure des vitesses
de cyclisation de phénates en benzo [18-(2-61, en présence de divers cations,
dans l'eau et dans le méthanol (160, 161).
Er
0A- M'
AH
A'
COJ
Figure 3.120 Synthèse de la benzo-18-couronne-6 en présence de cation métallique
(160, 161).