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Synthèse des macrocycles
Les points d’ancrage sont surtout les atomes d’azote et de carbone. Le nom
de Lariat a été proposé pour ce type de ligand (147).
3.5.2 Introduction de sous-unites cycliques
De nombreux éthers-couronnes renfermant diverses unités hétérocycliques
ont été synthétisés (1 13).
Ainsi (Fig. 3.107) le bis-hydroxyméthyl-2,5 furanne, obtenu à partir de
sucrose, traité par le ditosylate de tétraéthylèneglycol, en présence de
tert.butylate de potassium dans le tétrahydrofuranne a conduit à un furannopolyéther ( I 48).
Figure 3.107 Synthèse d’un furanno-polyéther macrocyclique (148).
Un noyau pyrimidine a été incorporé dans des éthers-couronnes
(Fig. 3.108), en traitant la dichloro-4,6-pyrimidine par le sel disodique du
diéthylèneglycol. La même réaction effectuée avec le sel disodique du
triéthylèneglycol conduit aux produits ( I + 1) 5 et (2 + 2) 6(149). Tous les
rendements sont cependant faibles.
Figure 3.108 Ethers-couronnes comportant un cycle pyrimidine (149).
De nombreuses autres sous-unités cycliques ont été intégrées dans l’édifice
macrocyclique, pyridine, bipyridine, thiophène (1 13, 150).
3.5.3 Introduction de sous-unites chirales
La reconnaissance chirale, par un ligand macrocyclique, implique la
présence d’une cavité convenable pour assurer une bonne complexation, ainsi
que des barrières de chiralité. Pour qu’il puisse y avoir discrimination chirale,
un seul des énantiomères du mélange racémique doit être complexé fortement
par le macrocycle.
Synthèse des macrocycles
Les points d’ancrage sont surtout les atomes d’azote et de carbone. Le nom
de Lariat a été proposé pour ce type de ligand (147).
3.5.2 Introduction de sous-unites cycliques
De nombreux éthers-couronnes renfermant diverses unités hétérocycliques
ont été synthétisés (1 13).
Ainsi (Fig. 3.107) le bis-hydroxyméthyl-2,5 furanne, obtenu à partir de
sucrose, traité par le ditosylate de tétraéthylèneglycol, en présence de
tert.butylate de potassium dans le tétrahydrofuranne a conduit à un furannopolyéther ( I 48).
Figure 3.107 Synthèse d’un furanno-polyéther macrocyclique (148).
Un noyau pyrimidine a été incorporé dans des éthers-couronnes
(Fig. 3.108), en traitant la dichloro-4,6-pyrimidine par le sel disodique du
diéthylèneglycol. La même réaction effectuée avec le sel disodique du
triéthylèneglycol conduit aux produits ( I + 1) 5 et (2 + 2) 6(149). Tous les
rendements sont cependant faibles.
Figure 3.108 Ethers-couronnes comportant un cycle pyrimidine (149).
De nombreuses autres sous-unités cycliques ont été intégrées dans l’édifice
macrocyclique, pyridine, bipyridine, thiophène (1 13, 150).
3.5.3 Introduction de sous-unites chirales
La reconnaissance chirale, par un ligand macrocyclique, implique la
présence d’une cavité convenable pour assurer une bonne complexation, ainsi
que des barrières de chiralité. Pour qu’il puisse y avoir discrimination chirale,
un seul des énantiomères du mélange racémique doit être complexé fortement
par le macrocycle.