Méthodes de cyclisation
95
Ainsi (Fig. 3.93) en traitant le composé I , décrit par Hogberg (125), par
BrCHzCl en milieu basique on obtient le cavitant 3. Le composé 4 est
synthétisé de façon analogue à partir de 2, il peut être transformé facilement
en 5.
Les modèles moléculaires et les spectres RMN montrent que les
contraintes conformationnelles imposent aux cavitants 3-5 la forme d’un bol
supporté par une base formée de 4 groupes méthyle (1 34).
Traité par 4 équivalents de dichloro-2,3 diaza- 1,4 naphtalène et un excès
de potasse dans le diméthylformamide, le composé I a conduit au cavitant
en forme de vase 6 (Fig. 3.94), qui peut exister sous la forme (( compacte ))
6a ou (( allongée )) 66. Ce nouveau cavitant 6 est uniquement sous forme 6a
à 25 OC et au-dessus et exclusivement sous forme 66 à - 100 OC et audessous ( I 33, 134).
D’après le modèle moléculaire de 6a la cavité est assez grande pour
contenir une molécule de paracyclophane [2,2] ou 12 molécules d’eau.
* -
dial
6 / b i
Figure 3.94 Structure compacte (a) ou allongée (b) d’un cavitant (133, 134).
Une autre série de cavitants a été synthétisée. Ce sont des oligomères
macrocycliques (Fig. 3.95) composés de 4 ou 6 unités diéthylbenzofuranne ( 1 35).
Le composé I a la forme d’une selle haute et, d’après les modèles
moléculaires, contient 2 cavités d’environ 12 A de long, 4,3 A de large et 3,4 A
de profondeur.
Les 4 atomes d’oxygène sont dans un même plan, et délimitent un trou
qui peut contenir différentes espèces telles que CH?, N H ? + ou CS’.
Le macrocycle 2 est un produit secondaire de la réaction, il contient une
grande cavité d’environ I l x 7 x 7 A. Les six atomes d’oxygène sont dans un
même plan. Des rotations synchronisées des groupes aryle autour des liaisons
Ar-Ar sont possibles dans le modèle, mais provoquent une déformation de
ces liaisons. Dans sa dimension maximale, la cavité peut contenir 7 cycles
benzéniques, un dans le plan des atomes d’oxygène, 3 autres empilés d’un
côté d’un plan perpendiculaire au premier, et les 3 derniers de la même
manière de l’autre côté.
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Ainsi (Fig. 3.93) en traitant le composé I , décrit par Hogberg (125), par
BrCHzCl en milieu basique on obtient le cavitant 3. Le composé 4 est
synthétisé de façon analogue à partir de 2, il peut être transformé facilement
en 5.
Les modèles moléculaires et les spectres RMN montrent que les
contraintes conformationnelles imposent aux cavitants 3-5 la forme d’un bol
supporté par une base formée de 4 groupes méthyle (1 34).
Traité par 4 équivalents de dichloro-2,3 diaza- 1,4 naphtalène et un excès
de potasse dans le diméthylformamide, le composé I a conduit au cavitant
en forme de vase 6 (Fig. 3.94), qui peut exister sous la forme (( compacte ))
6a ou (( allongée )) 66. Ce nouveau cavitant 6 est uniquement sous forme 6a
à 25 OC et au-dessus et exclusivement sous forme 66 à - 100 OC et audessous ( I 33, 134).
D’après le modèle moléculaire de 6a la cavité est assez grande pour
contenir une molécule de paracyclophane [2,2] ou 12 molécules d’eau.
* -
dial
6 / b i
Figure 3.94 Structure compacte (a) ou allongée (b) d’un cavitant (133, 134).
Une autre série de cavitants a été synthétisée. Ce sont des oligomères
macrocycliques (Fig. 3.95) composés de 4 ou 6 unités diéthylbenzofuranne ( 1 35).
Le composé I a la forme d’une selle haute et, d’après les modèles
moléculaires, contient 2 cavités d’environ 12 A de long, 4,3 A de large et 3,4 A
de profondeur.
Les 4 atomes d’oxygène sont dans un même plan, et délimitent un trou
qui peut contenir différentes espèces telles que CH?, N H ? + ou CS’.
Le macrocycle 2 est un produit secondaire de la réaction, il contient une
grande cavité d’environ I l x 7 x 7 A. Les six atomes d’oxygène sont dans un
même plan. Des rotations synchronisées des groupes aryle autour des liaisons
Ar-Ar sont possibles dans le modèle, mais provoquent une déformation de
ces liaisons. Dans sa dimension maximale, la cavité peut contenir 7 cycles
benzéniques, un dans le plan des atomes d’oxygène, 3 autres empilés d’un
côté d’un plan perpendiculaire au premier, et les 3 derniers de la même
manière de l’autre côté.