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Synthèse des macrocycles
Contrairement aux autres cavitants, les macrocycles 1 et 2 sont plus
solubles dans le benzène, le toluène ou les xylènes que dans CH2C12 ou
CHCIj, ce qui s’explique par l’adéquation de la taille de leurs cavités à celle
des cycles benzéniques. Cristallisé dans le benzène, le composé 2 donne un
solvate cristallin mais qui perd trop rapidement le benzène pour être étudié
aux rayons X.
Et
C I
1
2
Figure 3.95 Oligomères macrocycliques du diéthylbenzofuranne (135).
fl Sphérants
Historiquement les sphérants sont les premiers représentants de la classe
des cavitants.
Le sphérant 1 a été synthétisé (Fig. 3.96) en 6 étapes à partir de p-crésol
dont le couplage oxydant a donné tout d’abord I’oligomère 2, qui a été bromé,
puis méthylé pour donner 4. Ce composé par traitement avec le butyl-lithium
conduit à I’aryl-lithium qui, par couplage oxydant à l’aide de Fe(AcAc)3,
donne 5. Le complexe 5 est ensuite transformé en 6 qui peut être décomplexé
pour donner l(136).
Les structures cristallines de 1 et 6 (Fig. 3.97) sont très voisines, ce qui
démontre que la complexation n’entraîne pratiquement aucune modification
conformationnelle.
Les six atomes d’oxygène délimitent une cavité octaédrique préformée au
cours de la synthèse, et imposée par la rigidité des cycles benzéniques ainsi
que par l’encombrement des groupes méthoxyle. Trois de ces groupes
pointent vers le haut et les trois autres vers le bas par rapport au plan moyen
du macrocycle assurant ainsi une très bonne protection de l’intérieur de la
cavité. Ce sphérant est le meilleur ligand connu pour les ions Li+ et Na’.
I1 est aussi très sélectif pour ces ions car K + , Rb’, Cs’, Mg’+ et Ca’+ ne sont
pas du tout complexés.
Synthèse des macrocycles
Contrairement aux autres cavitants, les macrocycles 1 et 2 sont plus
solubles dans le benzène, le toluène ou les xylènes que dans CH2C12 ou
CHCIj, ce qui s’explique par l’adéquation de la taille de leurs cavités à celle
des cycles benzéniques. Cristallisé dans le benzène, le composé 2 donne un
solvate cristallin mais qui perd trop rapidement le benzène pour être étudié
aux rayons X.
Et
C I
1
2
Figure 3.95 Oligomères macrocycliques du diéthylbenzofuranne (135).
fl Sphérants
Historiquement les sphérants sont les premiers représentants de la classe
des cavitants.
Le sphérant 1 a été synthétisé (Fig. 3.96) en 6 étapes à partir de p-crésol
dont le couplage oxydant a donné tout d’abord I’oligomère 2, qui a été bromé,
puis méthylé pour donner 4. Ce composé par traitement avec le butyl-lithium
conduit à I’aryl-lithium qui, par couplage oxydant à l’aide de Fe(AcAc)3,
donne 5. Le complexe 5 est ensuite transformé en 6 qui peut être décomplexé
pour donner l(136).
Les structures cristallines de 1 et 6 (Fig. 3.97) sont très voisines, ce qui
démontre que la complexation n’entraîne pratiquement aucune modification
conformationnelle.
Les six atomes d’oxygène délimitent une cavité octaédrique préformée au
cours de la synthèse, et imposée par la rigidité des cycles benzéniques ainsi
que par l’encombrement des groupes méthoxyle. Trois de ces groupes
pointent vers le haut et les trois autres vers le bas par rapport au plan moyen
du macrocycle assurant ainsi une très bonne protection de l’intérieur de la
cavité. Ce sphérant est le meilleur ligand connu pour les ions Li+ et Na’.
I1 est aussi très sélectif pour ces ions car K + , Rb’, Cs’, Mg’+ et Ca’+ ne sont
pas du tout complexés.