Méthodes de cyclisation
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subit ni inversion ni rotation. Cette rigidité a été confirmée par la résolution
d’antipodes optiques de certains dérivés du cyclotrivératrylène ( I 30c).
Le tétramère par contre est plus flexible, avec une pseudo-rotation possible
autour des groupes méthylène (130b) (Fig. 3.91).
d) Réplication d’un dérivé du cyclotrivératrylène
Le cyclotrivératrylène forme des solvates cristallins avec de nombreux
solvants, aromatiques ou autres. En combinant cette propriété à la possibilité
d’accès à des cyclotrivératrylènes chiraux, Collet et coll. ont élaboré une
nouvelle famille de composés aptes à complexer efficacement des molécules
organiques (1 3 I a).
Une macrocage, le (&)-bis(cyclotrivératrylènyle),4,
a été synthétisée
(13 1 b); la symétrie & chirale provient de l’arrangement spatial de six résidus
aromatiques achiraux équivalents (Fig. 3.92b).
L’auto-condensation, catalysée par un acide de l’alcool l a a conduit au
trimère (C3)(+)-2a qui a été transformé en composé (C,)(+)-Ze, par
l’intermédiaire de 2b,c,d (Fig. 3.92a).
La réaction de (C?)( +) - 2e avec l’iodure Ib dans I’hexaméthylphosphorotriamide en présence de soude aqueuse a donné le dérivé (C3)( 2) - 3, de
I b )
Exp. A _ _
Exp. B .......-.
. . . . ( f ] - 3 .~~ ............ ~ - . ~ - ~ [ î ] - 4
~ . . . ~ .
. . .. ~ . .
....{+] - 4
(-) - 3 . .
Figure 3.92 Formation du (D,)-bis (cyclotrivératrylène), 4 (13 lb).