Méthodes de cyclisation
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1
R-CgHs , R'= H
Figure 3.84 Macrocycle obtenu par condensation du résorcinol avec le benzaldéhyde (125).
Le produit cinétique ( l u ) qui est l'isomère prédominant en début de
réaction se transforme en produit thermodynamique (ib), qui est obtenu avec
un rendement supérieur à 80 Yo si on prolonge le temps de réaction (voir les
courbes des rendements dans la figure 3.85).
go
80
- 70
z
50
d LO
30
M
10
a
O
1 2 3 1 5 6 7 8 9 1 0
10
Temps i heums 1
Figure 3.85
temps. [D'après A.G.S. Hogberg, J. Am. Chem. Soc. 102, 6046, 1980 (125)J.
Rendements en oligomères macrocycliques l(a) et I(b) en fonction du
hi- ' Re
Re
/
* / / Ra Re
Rd
Re
1 Id1
l l b l
Figure 3.86 Stéréoisomères macrocycliques : (a) produit cinétique, (b) produit thermodynamique. Ra = Ar, Re = H; par souci de clarté, les substituants OR' sont
symbolisés par un trait (125).