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Synthèse des macrocycles
Me Me
Me Me
HO R
Li
Me
HO R
R : H
R=Me
Figure 3.82
avec un composé diacylé (122).
Synthèse de tétrathiaquatérènes par condensation d’un dérivé dilithié
Rdt = 16%
Figure 3.83 Synthèse d’un macrocycle silathiophénique (1 23).
d) Combinaison de sous-unités dgférentes
I1 existe un grand nombre de macrocycles renfermant au moins deux
sous-unités hétérocycliques différentes, telles que pyrrole et furanne.
La synthèse des tétraoxaquatérènes conduit, comme nous l’avons vu, à de
nombreux intermédiaires qui peuvent être isolés et caractérisés ; traités par
le pyrrole et l’acétone dans des conditions acides, ils conduisent à une série
de (( composés croisés n (1 24).
3.4.4 Macrocycles phénol-aldéhyde
La condensation d’un phénol et d’un aldéhyde en milieu acide conduit
généralement à un mélange complexe de produits de poids moléculaire élevé.
Cependant, il est connu depuis fort longtemps que la réaction de certains
phénols, comme le résorcinol, avec des aldéhydes tels que le benzaldéhyde
ou le salicylaldéhyde, donnent des composés cristallins dont la structure n’a
pu être établie que récemment.
a) Condensation du résorcinol avec le benzaldéhyde
Cette réaction de formation du macrocycle 1 en milieu acide a été étudiée
par Hogberg qui a mis en évidence l’obtention de deux octaphénols tétramères stéréoisomères (125) (Fig. 3.84).
Synthèse des macrocycles
Me Me
Me Me
HO R
Li
Me
HO R
R : H
R=Me
Figure 3.82
avec un composé diacylé (122).
Synthèse de tétrathiaquatérènes par condensation d’un dérivé dilithié
Rdt = 16%
Figure 3.83 Synthèse d’un macrocycle silathiophénique (1 23).
d) Combinaison de sous-unités dgférentes
I1 existe un grand nombre de macrocycles renfermant au moins deux
sous-unités hétérocycliques différentes, telles que pyrrole et furanne.
La synthèse des tétraoxaquatérènes conduit, comme nous l’avons vu, à de
nombreux intermédiaires qui peuvent être isolés et caractérisés ; traités par
le pyrrole et l’acétone dans des conditions acides, ils conduisent à une série
de (( composés croisés n (1 24).
3.4.4 Macrocycles phénol-aldéhyde
La condensation d’un phénol et d’un aldéhyde en milieu acide conduit
généralement à un mélange complexe de produits de poids moléculaire élevé.
Cependant, il est connu depuis fort longtemps que la réaction de certains
phénols, comme le résorcinol, avec des aldéhydes tels que le benzaldéhyde
ou le salicylaldéhyde, donnent des composés cristallins dont la structure n’a
pu être établie que récemment.
a) Condensation du résorcinol avec le benzaldéhyde
Cette réaction de formation du macrocycle 1 en milieu acide a été étudiée
par Hogberg qui a mis en évidence l’obtention de deux octaphénols tétramères stéréoisomères (125) (Fig. 3.84).