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Synthèse des macrocycles
introduites dans la molécule. Ce dernier résultat a été obtenu, dans l'exemple
donné dans la figure 3.79, avec un rendement de 50 YO (1 16a).
X.
X
/
1
Figure 3.79 Formation de systèmes tétrapyrroliques substitués par des chaînes
fonctionnalisées (a). Structure du dérivé octacyano (6) [C. Pascard et coli., structure
non publiée].
Sur ce composé I de nombreuses substitutions remplaçant X = C1 par
d'autres groupes ont été réalisées (1 16b). Ainsi le dérivé octacyano, dont la
structure aux rayons X est indiquée dans la figure 3.79b, a été obtenu (1 16c).
b) Sous-unités furanne
Les tétraoxaquatérènes constituent la classe de composés la plus nombreuse des macrocycles renfermant les cycles furanne. Le composé à
16 chaînons a été synthétisé par condensation du furanne et d'une dialkylacétone, catalysée par un acide (Fig. 3.80). Les rendements sont en général
faibles, par suite de la formation prédominante de polymères ( I 17). Ils ont
été améliorés depuis, grâce à l'utilisation d'ion métallique servant apparemment de support externe (voir ci-après). De nombreux intermédiaires peuvent
être isolés et transformés, dans certains cas, en système macrocyclique, par
traitement en milieu acide (1 13).
+ RzCO -* W
A
-
5
\
p O /
R
/
a: / : G R
4
R
R
-
R
\ I
\ I
R R
Figure 3.80 Synthèse de tétraoxaquatérènes et intermédiaires isolables (1 13, 117).
Synthèse des macrocycles
introduites dans la molécule. Ce dernier résultat a été obtenu, dans l'exemple
donné dans la figure 3.79, avec un rendement de 50 YO (1 16a).
X.
X
/
1
Figure 3.79 Formation de systèmes tétrapyrroliques substitués par des chaînes
fonctionnalisées (a). Structure du dérivé octacyano (6) [C. Pascard et coli., structure
non publiée].
Sur ce composé I de nombreuses substitutions remplaçant X = C1 par
d'autres groupes ont été réalisées (1 16b). Ainsi le dérivé octacyano, dont la
structure aux rayons X est indiquée dans la figure 3.79b, a été obtenu (1 16c).
b) Sous-unités furanne
Les tétraoxaquatérènes constituent la classe de composés la plus nombreuse des macrocycles renfermant les cycles furanne. Le composé à
16 chaînons a été synthétisé par condensation du furanne et d'une dialkylacétone, catalysée par un acide (Fig. 3.80). Les rendements sont en général
faibles, par suite de la formation prédominante de polymères ( I 17). Ils ont
été améliorés depuis, grâce à l'utilisation d'ion métallique servant apparemment de support externe (voir ci-après). De nombreux intermédiaires peuvent
être isolés et transformés, dans certains cas, en système macrocyclique, par
traitement en milieu acide (1 13).
+ RzCO -* W
A
-
5
\
p O /
R
/
a: / : G R
4
R
R
-
R
\ I
\ I
R R
Figure 3.80 Synthèse de tétraoxaquatérènes et intermédiaires isolables (1 13, 117).