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Synthèse des macrocycles
3.4.2 Thiaporphyrines
Des analogues de porphyrine incorporant des cycles thiophène ont été
synthétisés. Ainsi la condensation d’un thiophène diformylé avec un diacide
tripyrannique conduit au dérivé monothiophénique (1 09) (Fig. 3.75).
1
R ‘
I
R’
l
I
R‘
R‘
R: CH3
R‘= C2H5
Figure 3.75 Synthèse de monothiaporphyrines (Rdt = 12 %) (109).
Une tétraphényl-dithiaporphyrine a été synthétisée (Fig. 3.76) par réaction
du pyrrole avec le bis(phénylhydroxyméthyl)-2,5 thiophène, en milieu
acide (1 1 O).
Ar XH OH
Cu Ci, NH4Ci
H CI
EtOH, Mqi01
OH
H2S,MeOHL
- H a
Ag OAc, Na OMe Ar
A
-
Ar
OH OH
[ O 1 H+
Figure 3.76 Synthèse d’une tétraphényl-dithiaporphyrine (Rdt = 10 %) (1 IO).
De nouveaux systèmes macrocycliques aromatiques voisins des porphyrines et des corroles ont été obtenus par des réactions d’extrusion de S ou
La synthèse de dioxa-2 1,24 corroles, par condensation des acides dipyrrométhane-dicarboxyliques-5,5’ avec le diformyl-5,5’ bifuryle-2,2’ donne le
produit cherché avec un faible rendement (7 %) ( I 12) (Fig. 3.77). Par contre
le rendement atteint 27 à 30 Yo, si l’on part de sulfure de bis(formy1-5 furyle-2).
Le schéma proposé (Fig. 3.77) met en jeu l’extrusion du soufre i partir d’un
macrocycle intermédiaire I, non isolable ( 1 12).
so2 (1 11, 112).