Méthodes de cyclisation
Pvrrole
83
Rdt Yo
R’
R
I
R = C ~ H S
R = CH,CO
2
R = CHT
R’
CHjCO
3
R = CH3
R = COGHs
4
R = CH,
R = COGHI7
5
R = P h
R = C02C2Hs
6
R = R = C H 3
7
R
R = C,H,
R
R’
1-7
Figure 3.73 Synthèse de porphyrines octasubstituées, par condensation de formaldéhyde avec des pyrroles disubstitués-3,4; R et R sont donnés dans le tableau 3.3 ainsi
que la nature des produits I - 7. L‘alternance régulière de R et R dans la figure est
fortuite et ne correspond pas à la structure du produit final; il se forme un mélange
d’isomères (voir texte) (108).
96
64
92
52
86
16
65
Tableau 3.3 Rendement en porphyrine octasubstituée obtenue a partir de formaldéhyde
et de divers R,R’-3,4 pyrroles
(D’après E. Legoff et coll., Tetrahedron Letters 1469, 1977.)
Ces mélanges peuvent être utilisés pour une transformation ultérieure;
ainsi la réduction au diborane du mélange d’isomères (Fig. 3.74) donne
l’octaéthylporphyrine avec un très bon rendement.
1 mélange d’isomères I
Rdt QI%
Figure 3.74
res (108).
Formation d’octaéthylporphyrine par réduction d’un mélange d’isomè-