84
Chapitre 5 : Thermodynamique de l’état solide
On constate que la courbe obtenue passe par un minimum aplati et
peut être considérée comme relativement constante dans l’intervalle
0,1 < x Mg < 0,6.
3
◦ ) L’enthalpie de mélange est liée à l’énergie d’interaction Ω entre les
atomes qui constituent la solution solide. On a :
h
m = ∆H
m = x Cd x Mg Ω
Cette énergie d’interaction peut donc être calculée, dans le cadre de ce
modèle, à partir des coefficients d’activité. On obtient, dans le cas d’une
solution binaire (A + B) :
RT Lnγ B /(1 − x B )
2 = Ω
C’est la définition de la constante précédente. Pour des raisons de symétrie, on obtient également : RT Ln γ B /(1 − x B )
2 = Ω
La valeur obtenue est −4700 ± 300 cal.mol
−1 . Cette valeur négative et peu
élevée correspond à un système dont les constituants subissent une interaction
attractive, sans néanmoins former un composé défini. L’activité de chacun
des constituants présente un écart négatif par rapport à la loi de Raoult
(cf. figure 5.7b, Chimie des solides, p. 223).